Гидриды комплексные солеобразные

Уже почти десять лет известно, что все элементы, кроме переходных металлов и инертных газов, образуют простые гидриды МН , где п — общая валентность элемента М. Сильно электроположительные элементы дают чрезвычайно реакционноспособные солеобразные гидриды, например НаН, где водород находится в виде аниона. Электроотрицательные неметаллы и металлоиды дают летучие ковалентные гидриды, например Н2О. Между этими крайними случаями находятся твердые полимерные гидриды, причем некоторые из них чрезвычайно реакционноспособны, например А1Нз, и в этом отношении они подобны солеобразным гидридам. В эту схему не укладываются переходные металлы, образующие твердые нестехиометрические гидриды типа сплавов, а также ряд неустойчивых и часто неясно определяемых комплексных гидридов. Подобно тому как переходные металлы не дают устойчивых алкилов типа МКп, они не дают также соответствующих гидридов. Состояние вопроса к 1952 г., суммированное Вибергом [1], дано на рис. 1. Между различными типами гидридов имеется непрерывная, но ясная градация. [c.192]

Согласно основным представлениям Вернера комплексные гидриды построены из простых гидридов. В соответствии с тремя различными видами связей различаются 1) гидриды солеобразные с ионными связями (гидриды щелочных и щелочноземельных металлов) 2) летучие с ковалентными связями (гидриды бора и главных подгрупп IV—VII групп элементов периодической системы) и 3) металлические с металлическими связями (гидриды переходных металлов). Наблюдаются также переходные случаи между этими тремя группами [2966]. Начиная с третьей основной подгруппы периодической системы в направлении к первой, элементы уже настолько электроположительны (табл. 2), что при гидролизе их солеобразных гидридов гидридный ион отщепляется с образованием водорода [c.16]

Солеобразная природа комплексных гидридов металлов выражена тем ярче, чем дальше друг от друга в периодической системе расположены оба гидридные компонента, относящиеся к основным подгруппам. [c.17]

Протекание этой реакции облегчается тем обстоятельством, что гидрид лития в противоположность другим солеобразным гидридам металлов несколько растворим в реакционной среде (диэтиловом эфире) вследствие относительно большой способности иона лития к сольватации. Именно благодаря этому удалось осуществить реакцию между гидридом лития и хлористым алюминием [1930, 49, 2405, 3125]. Другие комплексные алюмогидриды по этому методу могут быть получены с трудом [1040], так как соответствующие гидриды металлов нерастворимы в эфире. [c.91]

Таким образом, можно сделать вывод, что восстановительные способности комплексного гидрида металла тем меньше, чем более солеобразным он является, и тем больше, чем более ковалентна его структура. [c.134]

Например, если летучий гидрид П1 основной подгруппы — диборан реагирует с солеобразным гидридом, например гидридом натрия, то благодаря присоединению гидридного иона к борово-дороду образуется комплексный боргидридный ион [c.17]

Образованный таким путем комплексный гидрид, который на- зывают комплексным гидридом металла или двойным комплекс- ным гидридом , сохраняет свою солеобразную природу и свой тидридный водород, который может отщепляться при гидролизе. Координированный гидридный водород сообщает комплексным гидридам их селективную восстановительную способность. [c.17]

Двойные гидриды могут обладать ионной или ковалентной структурой. Так, например, боргидриды щелочных металлов — соединения чисто ионного характера. Боргидриды алюминия, бериллия, урана и диметилгаллийборгидрид (СНз)20аВН4 являются соединениями с ковалентной структурой. Структура боргидридов щелочноземельных металлов занимает промежуточное положение. При возрастании солеобразного характера двойного гидрида возрастает симметрия комплексного аниона. Так, боргидридный ион в боргидридах щелочных металлов имеет строго тетраэдрическую симметрию. В последующем изложении двойные гидриды, содержащие бор, называются боргидридами. [c.44]

Для оценки восстановительных способностей комплексных гидридов металлов можно предложить несколько эмпирических правил [3, 1451, 2484]. Они основаны прежде всего на возможной связи между структурой комплексного гидрида и его восстановительными свойствами. Было установлено, что настоящие солеобразные комплексные боргидриды NaBH4 и КВН4 восстанавливают сравнительно небольшое число функциональных соединений, таких, как альдегиды, кетоны, хлорангидриды, перекиси, азометины и четвертичные аммониевые соли. Эти восстановители могут быть исполь- зованы для восстановления в водной или спиртовой среде. [c.133]