Инициаторы прививки мономеров к волокнам

Когда для привитой сополимеризации применяется не водный раствор мономера, а раствор его в органическом растворителе, в котором нерастворим инициатор. Удерживаемый на волокне мономер по окончании процесса прививки удаляют перегонкой с водяным паром [90]. Проведение прививки в неводной среде усложняет регенерацию мономера и органического растворителя. [c.52]

Когда процесс прививки осуществляется при действии паров мономера. Волокно предварительно обрабатывают разбавленным раствором инициатора, который при повышенной температуре распадается с образованием радикалов. В качестве инициатора можно применять, например, персульфат калия. При [c.52]

В которых они легко набухают (и, следовательно, обладают высокой реакционной способностью). Полиакрилонитрильные и полиамидные волокна труднее окислить, так как они менее реакционноспособны (это затруднение можно отчасти преодолеть, Применяя смеси растворителей). Полиэфирные и полиолефиновые волокна настолько устойчивы к окислению, что, практически не поддаются прививке в присутствии химических инициаторов. Однако они более склонны к прививке при облучении. Мономер можно использовать в виде паров или раствора в простом или смешанном растворителе, способном вызывать набухание волокна так, в случае полиэфирного волокна берут смесь воды с дихлоруксусной кислотой. Часть макрорадикалов, образующихся при облучении, имеет большое время жизни и может продолжать инициировать полимеризацию мономера в течение длительного срока после прекращения облучения волокна. [c.354]

Для процесса полимеризационного наполнения пластмасс, сущность которого заключается в проведении полимеризации мономеров в присутствии наполнителя, представляет интерес возможность связывания с наполнителем пероксидных соединений. Так, было показано, что обработка стеклянного волокна пероксидом водорода [251] благодаря инициированию в поверхностном слое приводит к адсорбции растущих полимерных молекул на поверхности, что обусловливает образование на волокне более плотно упакованного слоя полимера по сравнению с полимеризацией в присутствии необработанного пероксидом водорода волокна. Эти данные важны, так как показывают возможность регулирования прочности связи полимера с поверхностью путем изменения условий проведения полимеризации. Принцип прививки инициатора к поверхности используется при полимериза-ционном наполнении [357]. [c.139]

Значительно более перспективен метод прививки дей->>ствием" паров мономера на целлюлозный материал, предварительно обработанный раствором инициатора. При атом уменьшается количество мономера, участвующего в реакции, полностью устраняется образование гомополимера и значительно увеличивается скорость реакции.. Проводя реакцию в герметически закрытом аппарате в вакууме, можно путем изменения остаточного давления регу-, лировать упругость паров мономера, а тем самым и температуру реакции. Затруднения представляет, как уже указывалось выше, аппаратурное оформление процесса прививки. Осуществление его в аппарате периодического действия возможно только при условии равномерной диффузии паров через слой волокна. [c.80]

До настоящего времени еще не разработаны методы, обеспечивающие требуемое распределение привитого сополимера в волокне. Если прививка осуществляется при действии водных растворов или эмульсий мономера, т. е. в среде, в которой гидрофильное целлюлозное волокно, особенно гидратцеллюлозное, сильно набухает, то прививка протекает во всей массе волокна. Прививка на поверхности волокна достигается действием паров гидрофобных мономеров на волокно, предварительно пропитанное раствором инициатора. Диффузия такого мономера внутрь волокна затруднена, поэтому процесс прививки протекает в основном на поверхности. Соответственно изменяются и свойства волокна. [c.77]

Используя методы радиационной привитой сополимеризации, введение в полимер групп, распадающихся с образованием радикалов, применяя мягкие окислители или смеси перекисных инициаторов с восстановителями удается осуществить М. готовых полимерных материалов и изделий. Так, промышленное значение получил способ прививки полиакрилонитрила к вискозному штапельному волокну путем его пропитки водорастворимой инициирующей системой (НгОа-Ь Ре+ ) и последующим взаимодействием с мономером. Такое волокно сочетает свойства гидратцеллюлозных волокон (высокая гидрофильность, накрашиваемость, устойчивость к истиранию и др.) со свойствами, типичными для полиакрилонитрильных волокон (шерстеподобный гриф, устойчивость к действию микроорганизмов, высокая светостойкость и др.). [c.135]

Существуют также другие принципиально отличные пути получения привитых полимеров на поверхности стекла, которые могут быть применены при получении наполненных полимеров на основе таких наполнителей, как стеклянное волокно, которые нельзя подвергнуть механическим воздействиям перед прививкой. На поверхности стекла можно создать соединения — центры прививки, не разрушая поверхности стекла, а лишь используя высокую активность силанольных групп на поверхности стекла. Таким образом, эти методы основаны на таком же использовании функциональных групп, как и при нанесении аппретов или гидрофобизирующих пленок на поверхности. Однако есть определенная специфика, поскольку эти группы используются не для образования связи поверхности стекла с аппретом, а непосредственно в качестве центров привитой полимеризации. Используя названные методы можно не только привить к поверхности наполнителя полимер, но в определенных условиях, что особенно важно, регулировать его структуру. Так, отмечено образование привитого полимера на поверхности стеклянного волокна путем его обработки инициатором (пероксидом водорода) с последующей полимеризацией мономера [251]. Активность поверхности стекла обусловила возможность ее обработки катализаторами - хлоридами металлов переменной валентности (титана, олова) и ВРз. Эти соединения, являясь активными катализаторами катионной полимеризации, обладают комплексообразующей способностью. В ряде работ [252 - 254] было показано, что комплексы, образующиеся с активными центрами поверхности стекла, являются центрами прививки. Таким образом, к поверхности стеклянного волокна были привиты полистирол, эпоксидная смола и полимер диметакрилат-бис (триэтиленгликольфталата), т.е. наряду с линейным полимером были привиты также полимеры, обладающие трехмерной структурой, что особенно важно для получения армированных стеклянных волокном пластиков. [c.86]

Экспериментально показано, что основными факторами, определяющими степень прививки из газовой фазы, инициируемой захваченными радикалами, являются доза облучения, величина поверхности образца полимерного материала, продолжительность контакта с мономером, давление паров мономера, температура при контакте паров и об.лученного полимера [22]. Скорость привитой полимеризации, инициируемой макрорадикалами, пропорциональна дозе облучения в степени 0,5. Это было показано на примере прививки стирола к полипропиленовому волокну [21]. Такая связь скорости привитой полимеризации и дозы облучения, подобно половинному порядку по инициатору для обычных реакций свободнорадикальной полимеризации, свидетельствует о бимолекулярном механизме обрыва растущих привитых цепей. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология