Полиакрилонитрил прививка

Целлюлоза, полиакрилонитрил Привитые меры сополи- e(NH4)2(N03) (II), e(NH4)2(S04)3 (II) в водном растворе мономера, 0° С и 5° С. в атмосфере Аг и на воздухе. Скорость прививки с II меньше, чем с I [122] [c.459]

Полимерные перекиси и гидроперекиси, образующиеся при действии ионизирующего излучения на полимер в присутствии воздуха, могут быть использованы для модификации поверхности волокон и пленок. Так, к полиэтилену и полипропилену методом облучения на воздухе были привиты полиакрилонитрил, полистирол и полиметилметакрилат [141, 143]. Метод с использованием предварительного облучения ионизирующим излучением на воздухе был применен для прививки к поливинилхлориду, [c.288]

В ходе полимеризации акрилонитрила в присутствии некоторых полимеров могут протекать реакции передачи цепи, приводящие к побочным реакциям прививки. Этот эффект использовали для получения устойчивых дисперсий полиакрилонитрила в присутствии полимеров, не содержащих специально введенных реакционноспособных или якорных групп. Это достигается в экспериментальных условиях, благоприятствующих реакциям прививки, например, применением на стадии затравки большого избытка полимера-стабилизатора. Дисперсии полиакрилонитрила получали этим методом при использовании этанола как разбавителя и поли(Л -винилпирролидона) в качестве предшественника стабилизатора [31 ]. [c.238]

Химический состав полученных сополимеров определяли экстракцией диметилформамидом [если возможно разделение на две фракции — растворимую (2) и нерастворимую (5)]. Было установлено, что обе фракции представляют собой привитые сополимеры с различными свойствами (рис. 200 и 201). Растворимый сополимер содержит около 20% азота и по свойствам напоминает полиакрилонитрил, а нерастворимый — основание прививки. [c.328]

При исследовании нерастворимых остатков, полученных после экстракции растворителями (ТГФ, ДМФ и бензол), отмечается значительное различие в экспериментальных кривых, соответствующих прививке трех изучаемых мономеров, однако сохраняются те же характеристики, что и в случае сополимеров. Для всех трех мономеров преобладает прививка, а гомополимеризация осуществляется в значительно меньшей мере и не всегда. При прививке акрилонитрила, например, растворимая в ДМФ фракция представляет собой не гомополимер полиакрилонитрила, а т, привитой продукт близкий у [c.333]

Для получения привитого сополимера полибутадиен-полистирол проводили эмульсионную полимеризацию сначала только бутадиена, а затем добавляли в эту эмульсию стирол или смесь стирола и бутадиена и осуществляли их сополимеризацию. Аналогичным путем была проведена прививка бутадиена на бутадиенстирольный сополимер. По такой же методике были получены привитые сополимеры полибутадиен-полиакрилонитрил. [c.277]

Пленку полиэтилена толщиной в 0,1 мм облучали при погружении или в чистый акрилонитрил, или в насыщенный водный раствор акрилонитрила, или в раствор в диметилформамиде, являющемся растворителем полиакрилонитрила [20]. Мощность дозы 6,7 10 — 30-10 paд чa (рис. ХП-2). Прививка чистого акрилонитрила происходит очень быстро. [c.419]

Полиэтиленовую пленку обрабатывают кислородом, содержащим 15% озона при 25° в течение 1 час при 0,035 кг см [99]. При хранении озонированной пленки на воздухе 184 час при комнатной температуре эффективность последующей прививки не уменьшается. При нагревании 30 мин при 120° с акрилонитрилом полученный привитой сополимер содержит 72,5% связанного полиакрилонитрила. Несмотря на то что нагревание происходило при температуре выше температуры плавления [c.439]

Проведена привитая сополимеризация акриламида на полиакрилонитрил, предварительно облученный у-лучами. Прививка к полиакрилонитрилу, облученному на воздухе, происходит при 100— 130°С, в вакууме — даже при комнатной температуре . [c.728]

Рис. 1. Зависимость величины прививки полиакрилонитрила к лавсановому 1) и капроновому (2) волокнам от состава паровой смеси мономера с метанолом

Рис. 3. Кинетика прививки полиакрилонитрила к капроновому волокну в присутствии метилового спирта (1 1) при разных температурах. Упругость пара смеси

Аналогичное явление наблюдалось нами ранее при прививке полиакрилонитрила к немодифицирован-ным капроновым нитям [31. [c.151]

Результаты, полученные в опытах по прививке полиакрилонитрила, приведены в табл. 1 и 2. При полимеризации акрилонитрила из паровой фазы в отсутствие паров воды привес не превышает 3—4% при дозе 1 Мрд. Такая степень прививки недостаточна для придания целлюлозным материалам эффекта гнилостойкости. Было изучено влияние паров воды на привитую полимеризацию акрилонитрила. С этой целью после установления равновесия в системе акрилонитрил — целлюлоза целлюлозу дополнительно насыщали парами воды. Наличие паров воды значительно увеличивает выход привитого сополимера. [c.154]

В результате прививки полиакрилонитрила или полистирола прочность связи корда с резиной повышается, хотя и не достигает при комнатной тем- [c.172]

У. Н. Мусаев Полимеризация акрилонитрила во всех случаях идет в объеме образцов. Это подтверждено исследованием физико-химических свойств привитых образцов, Прививка полиакрилонитрила к полистиролу и перхлорвинилу протекает, по-видимому, в микропустотах полимеров, как бы заполняя их и тем самым повышая плотность образцов. [c.176]

Рис. 2. Зависимость степени прививки полиакрилонитрила на пористой кремнеземной ткани от дозы Мощность поглощенной дозы 1,6-10 р9/ сек упругость пара акрилонитрила 200 мм рт. от. (при 80 С) данные, получены в укрупненной установке (1) и в ампулах (2)

А. А. Качан. В докладах по радиационному синтезу привитых полимеров довольно четко определилась тенденция осуществления привитой полимеризации мономеров иа газовой фазы. Хотя еще преждевременно говорить об использовании этого метода для многотоннажного производства модифицированных полимерных материалов, можно с уверенностью утверждать, что газофазный метод может быть с успехом использован для получения новых материалов, обладающих рядом ценных свойств. Это убедительно показано в ряде докладов на настоящем Симпозиуме. Осуществление привитой полимеризации из газовой фазы позволило вскрыть новые весьма важные кинетические особенности процесса прививки. Оказалось, что процесс весьма сложен, а сам привитой полимер не всегда располагается только на поверхности подложки. Неодинакова также может быть роль сорбции и диффузии при привитой полимеризации. В работах, доложенных на Симпозиуме, были приведены доказательства в пользу того, что необходимой промежуточной стадией процесса привитой полимеризации является сорбция паров мономера на подложке. В связи с этим мне хотелось сообщить данные, свидетельствующие о том, что в исследованном нами случав полимеризации акрилонитрила на облученном капроновом волокне сорбция мономера не является определяющей стадией процесса. В этих опытах количество привитого полиакрилонитрила не превышало 10—12%, а привитой слой, как показали наблюдения поперечных срезов модифицированных нитей, расположен только на поверхности волокна. Основные опытные данные заключаются в следующем. [c.184]

Более подробно изучены свойства сополимеров, полученных прививкой акрилонитрила на полибутадиен с концевыми гидроксильными (сополимер полиакрилонитрила и олигобутадиена, ПАН-ОБД) и карбоксильными группами. [c.429]

Было, кроме того, показано, что прививка полиакрилонитрила приводит к некоторому повышению теплостойкости капронового волокна (рис. 5), что, по-видимому, связано с наличием незначительного количества поперечных связей. Улучшение свойств капронового волокна путем радиационной привитой полимеризации различных мономеров, осуществ- [c.347]

Задача. При диазотировании аминоцеллюлозы была получена соль диазония, которая затем была подвергнута распаду и по образовавшимся активным центрам была осуществлена прививка акрилонитрила. При анализе привитого сополимера оказалось, что продукт содержит 9,8% азота, а степень полимеризации привитых цепей полиакрилонитрила, определенная вискозиметрическим методом после исчерпывающего гидролиза целлюлозы, составляла 1500. Определить кажущуюся степень замещения в привитом сополимере целлюлозы и акрилонитрила. [c.327]

Аналогичным методом была осуществлена прививка к полипропиленовому волокну полиакрилонитрила. При проведении прививки в парах акрилонитрила количество образующегося гомополимера резко снижается и составляет 12—18% от общего расхода акрилонитрила на полимеризацию. Этот привитой сополимер полипропилена также обладает повышенной температурой нулевой прочности и лучшей накрашиваемостью. [c.273]

Газо- и паропроницаемость пленок из привитых и блок-сополимеров зависит как от состава, так и от структуры сополимера. Хаас [115] обнаружил, что влагопроницаемость продуктов прививки оксиэтилена на полиамиды увеличивается с возрастанием степени прививки. Для найлона с привитыми цепями стирола наблюдается обратное соотношение [181]. Майерс [165] нашел, что полиэтиленовая пленка, на которую привит акрилонитрил, имеет пониженную газопроницаемость. Это можно было бы объяснить тем, что привитой полиакрилонитрил является как бы наполнителем с низкой газопроницаемостью, введенным в аморфные области полиэтилена. Майерс противопоставляет этой системе привитые сополимеры, для которых характерна минимальная проницаемость при низких степенях прививки. Увеличение проницаемости при высоких степенях прививки объясняют разрушением кристаллитов в соответствующих областях. [c.201]

Отмывка гомополимера от привитого слоя диметилформамидом показала, что во всех случаях содержание гомополимера не превышает 10% общего содержания полимера в силохроме. Контроль за изменением удельной поверхности 5 уд, осуществлявшийся методом тепловой десорбции аргона [11], показал, что с ростом содержания привитого полимера 5 уд несколько уменьшается. Так, прививка 40% полиакрилонитрила понижает значение 5 д лишь на 12%. [c.6]

Большим недостатком многих пористых полимеров является низкая термостойкость и сильное удерживание углеводородов. Углеводороды легко проникают внутрь таких адсорбентов в пространства между макромолекулами. В меньшей степени это проявляется в случае полиакрилонитрила [3751. Высокой термостойкостью обладают пористые полиарилаты (3761. Получение более жестких однородномакропористых структур и введение в синтез или применение при прививках разнообразных органических и элементорганических мономеров, вероятно, даст возможность иметь наборы довольно однородных адсорбентов с разной специфичностью межмолекулярного взаимодействия с газами и жидкостями. Хроматограммы показывают, что на многих уже полученных макропористых сополимерах с разными функциональными группами пики молекул, относящихся к группам А, В иВ, при малых дозах адсорбата симметричны [3741. [c.76]

Привитые сополимеры акрилонитрила были получены при полимеризации акрилонитрила в растворе (в воде или в ацетонитриле) или в эмульсии в присутствии предварительно синтезированных полимеров, содержащих амидные группы, а именно полимеров акриламида, итаконамида, мале-амида и полуамидов малеиновой, фумаровой и цитраконовой кислот. Различные растворимые в воде полимеры были использованы для прививки полиакрилонитрила на их основные цепи к таким полимерам относятся частично гидролизованный поливинилацетат, полиметакриламид, полиакриловая кислота, поливинилпирролидон, полиоксиэтилен, желатина, крахмал, метиловый эфир крахмала и метиловый эфир целлюлозы. [c.269]

Количественное изучение эмульсионной привитой сополимеризации показало, что, в то время как прививка винилацетата на поливинилхлорид и полиакрилонитрил происходит эффективно, очень небольшая степень прививки достигается нри привитой сополимеризации винилацетата или винилхлорида на полистирол, винилхлорида или стирола на поливинилацетат и стирола на поливинилхлорид. Эффективность прививки уменьшается в присутствии додецилмеркаптана или при понижении температуры реакции. Это подтверждает механизм, включающий реакцию передачи цепи, так как активные агенты передачи цени конкурируют с полимером в отношении образования свободных радикалов и с понижением температуры уменьпшется вероятность протекания реакции передачи цепи. Эффективность прививки возрастает с увеличением концентрации персульфата калия. Это указывает на то, что скорость реакции передачи цепи па полимер может оказаться выше при взаимодействии полимера со свободными радикалами, образовавшимися при распаде инициатора, чем с растущими полимерными цепями. Эффективность прививки резко уменьшается при использовании системы персульфат — бисульфит (инициатор — активатор) вместо одного персульфата. Замедление реакции наблюдается при, прививке винилацетата и винилхлорида на полистиро.т [95]. [c.270]

В результате привитой сополимеризации к полиэтилену, протекающей под действием ионизирующего излучения, происходит изменение различных его свойств. Так, при прививке полиакрилонитрила сильно снижается степень набухания и проницаемость по отношению к ароматическим углеводородам, температура размягчения повышается от 110 до 116° и обеспечивается высокая адгезия к многим полярным материалам. Прививка поливинилкарбазола способствует повышению жесткости полиэтилена, повышению температуры размягчения до 215° и сохранению высоких электрических свойств. Прививка полимеров акриловых эфиров даже в таком небольНгом количестве, как 2—3%, после их гидролиза обеспечивает постоянную поверхностную проводимость и устраняет возможность накопления статического электричества и одновременно обеспечивает высокую адгезию к таким веществам, как целлюлоза, стекло и металлы. В результате прививки полистирола вязкость расплава увеличивается, а предел прочности при растяжении и относительное удлинение поли- [c.287]

Озонирование представляет собой более эффективный метод образования активных центров на полимерных цепях, чем метод окисления кислородом метод озонирования был применен к самым разнообразным системам полимер — мономер, используемым для синтеза привитых сополимеров. Впервые по этому методу [159, 160] полиакрилонитрил был привит к озонированным политетрафторэтилену и полистиролу. В последнем случае озонирование происходит в ароматическом кольце полистирола с образованием из одной озонидной группы двух активных центров, инициирующих прививку [c.294]

Используя методы радиационной привитой сополимеризации, введение в полимер групп, распадающихся с образованием радикалов, применяя мягкие окислители или смеси перекисных инициаторов с восстановителями удается осуществить М. готовых полимерных материалов и изделий. Так, промышленное значение получил способ прививки полиакрилонитрила к вискозному штапельному волокну путем его пропитки водорастворимой инициирующей системой (НгОа-Ь Ре+ ) и последующим взаимодействием с мономером. Такое волокно сочетает свойства гидратцеллюлозных волокон (высокая гидрофильность, накрашиваемость, устойчивость к истиранию и др.) со свойствами, типичными для полиакрилонитрильных волокон (шерстеподобный гриф, устойчивость к действию микроорганизмов, высокая светостойкость и др.). [c.135]

Другую группу образуют сополимеры О. с виниловыми мономерами. Эта область лишь начинает развиваться, однако ясно, что введение простых эфирных связей в углеродные цепочки виниловых полимеров позволит улучшить нек-рые их свойства эластичность, гидрофильность, адгезию. Относительно просто обстоит дело с привитой и блоксополимеризацией, к-рые обычно проводят анионным путем, причем основой чаще является живой виниловый полимер (полистирол, поливи-нилнафталин, полиакрилонитрил). Возможна прививка винилового мономера к полиэтиленоксиду при его механодеструкции. Синтез блоксополимеров путем рекомбинации живущих анионов и катионов осуществлен на примере полистирола и политетрагидрофурана. [c.210]

Для повышения сродства полиакрилонитрила к красителям проводят его сополимеризацию с натриевой солью сульфометил-метакрилата или добавляют к нему привитые сополимеры по-ливиниллактамов и диметакриловых эфиров полиоксиэтилена или пропилена 2 ° Описаны методы прививки ме- [c.618]

Проведена прививка акрилонитрила ла атактический и изотактический полипропилен при 70—75° С в гетерогенных условиях под действием нафтената кобальта и гидроперекиси изобутила. Исследовано изменение кристалличности изотактического полипропилена . Сополимер акрилонитрила с пропиленом получен при комнатной температуре под действием уоблучения . Показана возможность прививки полиамрилонитрила к предварительно окисленному полипропиленовому волокну, не содержащему антиоксидантов. При длительном окислении полипропиленового волокна, содержащего антиоксидант П-24, в нем образуются гидроперекисные группы, однако полиакрилонитрил к этому волокну не прививается . Пленки полипропилена облучали на воздухе у-лучами, затем нагревали в присутствии акрилонитрила. Скорость привитой полимеризации увеличивается с повышением температуры. Энергия активации равна 11,5 ккал/моль Проведена прививка этиленоксида, пропиленоксида и эпихлоргидрина на полиакрилонитрил под действием улучей . При совместной полимеризации окиси алкиленов с акрилонитри- [c.721]

Как видно из рис. 1, пары метилового спирта оказывают различное действие па прививку полиакрилонитрила к лавсановому и капроновому волокнам. Так, в случае лавсанового волокна спирт играет роль инертной среды, уменьшающей концентрацию мономера и, следовательно, скорость прививки. Совершенно иная картина наблюдается при полимеризации акрилонитрила на капроновом волокне. Введение паров метилового спирта приводит в этом случае к постепенному росту количества привитого полиакрилонитрила, которое достигает своего максимального значения при 50%-ном содержании СН3ОН в смеси. Следует подчеркнуть, что аналогичная картина наблюдается и при жидкофазной привитой [c.148]

Для того чтобы выяснить, в какой степени присутствие метилового спирта способствует распространению процесса в объем волокна, прсво-дили опыты по прививке полиакрилонитрила к капроновым нитям различной толщины поверхность нитей отличалась более чем в 150 раз. Оказалось, что с уменьшением поверхности скорость прививки падает примерно в 10 раз спустя 1 час и в 6 раз спустя 10 час. после начала процесса. Необходимо отметить, что в аналогичных контрольных опытах без метилового спирта на нитях с малой поверхностью реакция вовсе не происходила. Таким образом, можно полагать, что хотя в присутствии растворителя привитая полимеризация также локализована в основном на поверхности нити, имеет место и определенное распространение процесса в прилегающей к поверхности объем волокна. Это свидетельствует, очевидно, о том, что под влиянием метилового спирта часть свободных радикалов капронового волокна, которые ранее не взаимодействовали с мономером, вовлекаются в реакцию. Не исключена, однако, возможность и того, что при сорбции паров метилового спирта облегчается и само взаимодействие мономера со свободными радикалами. [c.149]

Рис. 4. Влияние дозы предварн-тельного облучения капронового волокна на величину прививки полиакрилонитрила к волокну Соотношение АН СН,,ОН =1 1, см = 0 Р - Продолжительность опыта 24 часа, температура 22° С

Для определения количества образовавшегося гомонолимера акрилонитрила хлопчатобумажную ткань после облучения обрабатывали ди-метилформамидом в течение 4—5 суток. Образование гомополимера не превышает 1—3% от веса целлюлозного материала (или 10—20% от количества заполимеризовавшегося мономера), и в его удалении нет практической необходимости. В случае же прививки полиакрилонитрила из растворов гомополимера образуется в 10—15 раз больше. [c.154]

Ю. Л. Морозов. Чем объяснить запределивание выхода реакции при прививке полиакрилонитрила к целлюлозе газофазным методом [c.156]

На рис. 1 приведены типичные кривые накопления привитого полиакрилонитрила для трех исследованных образцов стекловолокон при одинаковых условиях проведения реакции. Рисунок показывает существенное отличие в самом характере кривых накопления для пористых образцов, с одной стороны, и для обычного беснористого стекловолокна — с другой. В случае пористых стекловолокон скорость полимеризации акрилонитрила в начале реакции велика, но по мере протекания процесса она снижается до некоторой предельной постоянной величины, отвечающей скорости прививки на непористом волокне (правая часть рисунка). Для ненорпстого же образца характерно наличие небольшого индукционного периода, после которого полимеризация идет с постоянной скоростью [c.161]

Объектами исследования слунигли привитые сополимеры, полученные радиационной прививкой полиакрилонитрила (ПАН) к полистиролу (ПС), поливинилхлориду (ПВХ), перхлорвинилу (ПерХВ) и поливиниловому спирту (ПВО). [c.174]

Привитая сополимеризация акрилонитрила с другими мономерами не будет обсуждаться детально, потому что его обычно прививают к целлюлозе или полипропилену для модификации этих полимеров. Полиакрилонитрил вообще слишком инертный полимер для того, чтобы образовать подходящую основу для прививки (радикальные реакции передачи через полимер протекают с трудом). Можно провести прививку к сополимеру с высоким содержанием акрилонитрила, но она, вероятно, протекает на звеньях сомономера. Была осуществлена анионная привитая сополимеризация под действием алкилмагнийхлорида, который взаимодействует с нитрильной группой, так что образуется анионная инициирующая система. Тем не менее если не стабилизована азометинная группа, привитой полимер легко отщепляется от основной цепи [c.389]

Бёрлент и Тейлор [162] описали свойства поли(этилвн-пр-акрилонитр ила) (табл. 12). В этом случае прочность увеличивается с повышением степени прививки, возможно, потому, что кристалличность полиакрилонитрила благоприятно влияет на физические свойства. Это подтвердили также Майерс [159] и Шапиро [163]. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология