Винилацетат кривая распределения

На рис. 203 и 204 д,эя сравнения приведены дифференциальные кривые распределения по молекулярным весам полиамида и сополимера винилацетата и хлористого винила. Как видно из этих рисунков, полиамиды состоят преимущественно из однородных по величине молекул (что выражается резким максимумом кривой распределения), в то время ак для полимеризационных смол большей частью характерны пологие, сильно паз-мытые кривые распределения. [c.567]

Рис. 204. Дифференциальная кривая распределения по молекулярным весам сополимера винилацетата и хлористого винила.

Некоторые авторы предложили ввести понятие об эквивалентном парафине и построили подобные кривые распределения кристаллитов по размерам, используя зависимость между удельным объемом и температурой И6. 26]. Однако, как показал Чарлзби [16], кристаллы полиэтилена не могут быть приравнены по длине к молекулам парафина, плавящегося при той же температуре. Возможно, в результате таких факторов, как поверхностное натяжение и неравновесная кристаллизация, кристаллиты становятся несколько меньшими по размерам, чем чередующиеся участки цепей, из которых они образуются. Сополимеры этилена с винилацетатом с данной длиной чередующихся участков цепи плавятся при более низкой температуре, чем эквивалентный парафин [55]. Однако форма термограммы в первом приближении может служить как для оценки распределения кристаллитов по размерам, так и для оценки характера распределения сомономера в полимерной цепи. [c.302]

Эта однородность распределения цепей у продуктов поликонденсации весьма резко отличает их от веществ, получаемых посредством полимеризации, имеющих совершенно иную, обычно сильно размытую, кривую распределения. Для сравнения ниже приводятся две кривые распределения для сополимера стирола и бутадиена [83] (рис. 21) и сополимера винилацетата и винилхлорида [84] (рис. 22). [c.88]

Рис. 155. Дифференциальные кривые распределения сополимера винилхлорида и винилацетата (см. табл. 106) по молекулярным весам

Когда к двухфазной жидкой смеси добавляют какое-нибудь вещество, в общем случае оно распределяется между фазами с неодинаковыми равновесными концентрациями в каждой фазе. Распределение уксусной кислоты между двумя фазами (фазой, богатой водой, и фазой, богатой винилацетатом) можно рассчитать по данным рис. 4.17. Из рисунка видно, что отношение концентраций уксусной кислоты в двух фазах (концентрации определяются точками пересечения линий связи с кривой хуг) изменяется при добавлении уксусной кислоты. Если же добавленное количество растворяемого вещества достаточно мало, то часто оказывается, что коэффициент распределения, определяемый как отношение концентраций вещества в двух фазах, слабо зависит от концентрации. В некоторых случаях коэффициент распределения заметно зависит от концентрации, потому что в одной из фаз растворенное вещество существует в диссоциированной или ассоциированной форме. Например, хлористый водород растворяется в воде с образованием ионов Н+ и С1 , но в бензоле он не диссоциирует на ионы. Другие вещества, например бензойная кислота, в неполярных растворителях, подобных бензолу, ассоциированы в димеры, как показывают измерения точек кипения и замерзания в полярных растворителях, подобных воде или эфиру, ассоциация не наблюдается. Причиной ассоциации является образование водородных связей. [c.134]

Важным фактором, влияющим на свойства сополимеров, является характер распределения звеньев этилена и сомономера в макроцепях. Известно, что это распределение связано с величиной произведения констант сополимеризации. Значениям произведения констант сополимеризации, близким к единице, соответствует беспорядочное распределение, с уменьшением этой величины порядок в чередовании звеньев обоих типов в макроцепях увеличивается. Влияние различия в распределении можно видеть, например, по данным рис. 22, на котором представлены кривые температурной зависимости динамических потерь сополимеров этилена, содержащих 20% винилацетата. Максимум потерь для сополимеров с беспорядочным [c.33]

Сопоставление размеров частиц латекса и эмульсии мономера в воде, самопроизвольно образующейся на межфазной поверхности при совмещении водного раствора проксанола и винилацетата, показало, что капли мономера заполимеризовывались как в присутствии водорастворимого, так и малорастворимого инициатора, причем их природа не оказывала влияния на размер частиц. На рис. 9 представлены кривые распределения как видно, максимумы обеих кривых хорошо совпадают. Аналогичные результаты были получены с препаратами ОП [21]. [c.276]

ОТ объемной доли одного из компонентов. Точками здесь показаны экспериментальные данные, а сплошные кривые построены согласно уравнению (2.26) в предположении, что для сополимера мети-лакрйлат-стирола Д = 0, для метилакрилат-метилметакрилата Д = 600 Дж/моль и для винилацетат-винилхлорида АЕ = =—1780 Дж/моль. Экспериментальные точки сравнительно неплохо ложатся на теоретические кривые. Небольшие расхождения могут быть связаны с ограниченной применимостью использованного-допущения о случайном распределении в системе компонентов к дырок. При значительных отличиях АЕ от нуля при его положительных значениях вероятность размещения различных компонентов по соседству друг с другом будет увеличиваться, а вероятность, образования дырок в тех местах, где таких контактов двух компонентов больше, будет уменьшаться. Наоборот, если АЕ вел> ко и отрицательно, вероятность размещения различных компонентов по соседству друг с другом будет уменьшаться, а вероятность образования дырок в местах, где таких контактов больше, будет увеличиваться, ибо образование их в данном случае потребует меньшей энергии. [c.51]

Укажем еще на один пример, иллюстрирующий связь характера кривых МВР с набухаемостью полимерной фазы [128]. Отмечено, что в ряде случаев гетерофазная полимеризация винилацетата в водной среде характеризуется образованием тримодаль-ного МВР, несмотря на то что обрыв цепи осуществляется диспро-пордионированием и функция распределения должна быть бимодальной. Дополнительный третий максимум обусловлен тем, что, несмотря на бифазность системы, часть полимера, вследствие хорошей растворимости поливинилацетата в собственном мономере, образуется внутри частиц. В результате МВР складывается из двух внутрифазных и одного межфазного механизмов полимеризации. [c.131]

Распределение растворенного вещества между двумя фазами. При прибавлении вещества к системе, состоящей из двух жидких фаз, в общем случае происходит его распределение с различными равновесными концентрациями в двух фазах. Распределение уксусной кислоты между двумя фазами (фазой, богатой водой, и фазой, богатой винилацетатом) можно рассчитать по данным рис. 10-13. На рисунке видно, что отношение концентраций уксусной кислоты в двух фазах (концентрации определяются точками пересечения линий связи с кривой xyz) изменяется при прибавлении уксусной кислоты. Однако, если прибавленное количество растворяемого вещества достаточно мало, то часто оказывается, что коэффициент распределения, определяемый как отношение концентраций вещества в двух фазах, мало зависит от концентрации. Ниже приведено распределение брома между водой, насыщенной бромоформом, и бромо-формом, насыщенным водой [c.283]