Эквивалентный парафин

Некоторые авторы предложили ввести понятие об эквивалентном парафине и построили подобные кривые распределения кристаллитов по размерам, используя зависимость между удельным объемом и температурой И6. 26]. Однако, как показал Чарлзби [16], кристаллы полиэтилена не могут быть приравнены по длине к молекулам парафина, плавящегося при той же температуре. Возможно, в результате таких факторов, как поверхностное натяжение и неравновесная кристаллизация, кристаллиты становятся несколько меньшими по размерам, чем чередующиеся участки цепей, из которых они образуются. Сополимеры этилена с винилацетатом с данной длиной чередующихся участков цепи плавятся при более низкой температуре, чем эквивалентный парафин [55]. Однако форма термограммы в первом приближении может служить как для оценки распределения кристаллитов по размерам, так и для оценки характера распределения сомономера в полимерной цепи. [c.302]

Содержание двуокиси серы обусловлено тем, что при сульфохлорировании, как уже упомянуто, умышленно применяется избыток двуокиси серы, и также тем, что часть хлора, вводимого в реакцию, вступает в молекулу парафина не вместе с двуокисью серы, а прямо с образованием алкилхлорида, причем, естественно, с отходящими газами уходит эквивалентное количество двуокиси серы. [c.403]

Из уравнения (1) следует, что значение константы равновесия К эквивалентно молярной доле парафина в растворителе, находящегося в равновесии с комплексом и твердым карбамидом. [c.217]

Так, например, при облучении полиэтилена, кристаллического высокомолекулярного парафина и иизкомолекулярного парафина образуется один и тот же радикал —СНг—СН—СНг—. Однако в первых двух веществах цепи имеют плоскую конфигурацию угол 0 одинаков для всех четырех атомов водорода обеих СНг-групп. Так как величины сверхтонкого расщепления на а- и р-иротонах близки, наблюдается снектр от пяти эквивалентных протонов — шести линий. В низкомолекулярном парафине возможны различные ориентации сегментов цени и спектр сложнее, он состоит из большего Числа линий. [c.247]

Данная (углеводородная) цепь может рассматриваться в кинк-модели в виде статистически свернутой цепи с учетом валентных углов, а также в виде свободно соединенной цепи. Среднеквадратичная длина и развернутая длина в обеих моделях соответствуют друг другу только в случае, когда используется случайное звено подходящей длины. Данное эквивалентное случайное звено длиной h достаточно короткое и содержит лишь несколько атомов цепи. Для цепей типа парафина Трелоар получил длину 1г 0,377 нм, для г ыс-полиизо-прена /г = 0,352 нм. Подобные эквивалентные случайные звенья примерно в два раза меньше, чем самые короткие длины сегментов, из которых можно образовать складку под углом 180°. [c.119]

В основном константы равновесия зависят бо.льше от испаряемости, чем от молекулярных весов компонентов, и значение ТУ должно также зависеть от испаряемости. Поэтому в ряде парафиновых двойных систем за величину берется средневесовой эквивалентный молекулярный вес жидкой фазы, определяемый по температуре кипения компонента. Для нормальных парафинов эквивалентный молекулярный вес соответствует действительному. Для изопарафинов и олефинов под эквивалентным молекулярным весом подразумевается молекулярный вес, который должен был бы иметь нормальный парафин, если бы он кипел при той же температуре, что и рассматриваемый изопарафин или олефин. Кривая зависимости нормальной точки кипения от молекулярного веса для нормальных парафинов (см. рис. 23) показывает, что эквивалентный молекулярный вес для изобутана равен 54,5 (действительный молекулярный вес 58,1). Подобным образом найденный эквивалентный молекулярный вес этилена равен 25,2 (действительный молекулярный вес 28,0). [c.104]

Величина I может рассматриваться как число атомов С гипотетического к-парафина, который обладает таким же временем удерживания, как и вещество, имеющее индекс 2. Формула гипотетического и-парафина, эквивалентного этому веществу, представляет собой С/ НгГ +г следовательно, молекулярный вес этого вещества определяется как [c.235]

По объему производства масел и парафинов комбинированная установка эквивалентна значительной части завода масляно—парафинового профиля. [c.181]

Рис. 20. Рассчитанные (наверху) и экспериментальные (внизу) ЯМР-спектры полностью дейтерированного н-парафина N40 [388]. А — ромбическая кристаллическая фаза /, В — гексагональная ротационная фаза II с полностью вращающимися молекулами и С — ротационная фаза, в которой молекулы совершают очень быстрые 82-градусные перескоки между двумя эквивалентными позициями.

Подобно тому, как это описывалось в случае ромбических нечетных н-парафинов, нагревание четных триклинных н-парафинов при температурах, удаленных от точки плавления, сопровождается лишь их незначительным тепловым расширением. Алифатические цепочки совершают крутильные колебания вокруг своих осей относительно фиксированных (эквивалентных) положений равновесия, причем амплитуда и интенсивность колебаний тем больше, чем выше температура. [c.152]

ИЛИ бензил, не может быть никакого сомнения, что представление в виде эквивалентных орбит несостоятельно. Свойства таких молекул не могут быть выражены в виде аддитивных функций свойств связей однако отличие от насыщенных молекул, например парафинов, является скорее количественным, чем качественным, поскольку представление эквивалентных орбит никогда не бывает вполне точным. Связи в метане, конечно, в некоторой степени взаимодействуют. [c.26]

Если процесс охлаждения мазута сопровождается кристаллизацией углеводородов парафинового ряда, то потеря тепла частично компенсируется за счет скрытой теплоты застывания парафинов. Полагая, что выделение парафинов происходит в интервале температур ts— к, вводим в расчет эквивалентную теплоемкость мазута [c.85]

Крекинг нафтенов. Крекинг нафтенов в значительной стенени сходен с крекингом парафинов, особенно в начальной стадии, так как оба типа углеводородов являются предельными Однако следует обратить внимание на то. обстоятельство, что почти все найденные в нефти нафтены содержат третичные атомы углерода в связи с наличием заместителей у нафтенового кольца. Из табл. 5 видно, что при крекинге парафинов от С5 и выше для отделения третичиого гидридного иона требуется энергии на 13,0 ккал моль меньше, чем для отделения вторичного иона. Следовательно, можно ожидать, что замещониые нафтены будут крекироваться гораздо быстрее, чем нормальные парафины, что фактически и наблюдается [17, 18]. Если в парафиновую молекулу вводится эквивалентное количество заместителей, то скорости крекинга парафинов и нафтенов с одинаковым числом углеродных атомов становятся равными, как нанример, в случае крекинга декагидронафталина и 2,7-диметилоктана [13]. [c.129]

Молекулярный объем определяется как молекулярный вес, деленный на плотность он пропорционален объему, занятому одной молекулой веществ. Допуская облагораживающую природу для атомных превращений, различные исследователи предложили формулу для вычисления молекулярного веса чистых углеводородов. Эти соотношения очень стары, но были распространены еще недавно (Конп, 1842) [125—126]. Просто говоря, нормальные парафины обладают самыми большими молекулярными объемами. Разветвление углеродной цени уменьшало значение очень незначительно, двойные связи заметно, а кольцо — до количества, почти эквивалентного трем двойным связям. Молекулярный объем удобен при установлении зависимостей между химическим составом и физическими свойствами. Эта идея не нова, но вновь за последнее время к ней был проявлен интерес. [c.182]

По мнению Хаслама и Рассела (Haslam and Russell [15]), а также Ромпа [16], при обычном горении происходят процессы термического крекинга и начальных стадий окисления. Парафины и нафтены содержат большое количество водорода, они успевают окислиться и сгореть еще до того, как произойдет разложение на более простые углеводороды и элементарный углерод, хотя и такие реакции тоже происходят. Парафины и нафтены сго рают высоким нормальным голубым пламенем без образования копоти. (Увеличение высоты пламени в лампе эквивалентно увеличению подачи топлива). Углеводороды этих групп наиболее пригодны для использования в качестве горючего в обычных керосиновых лампах. [c.463]

Есть сообщение об отстаивании комплекса-сырца от дизельного топлива в пульсац-ионном аппарате [88]. В исследованном интервале интенсивности (частота 150—200 мин , амплитуда 10— 20 мин) пульсация значительно увеличивает скорость расслоения суспензии, при этом изменение параметров пульсации существенно не влияет на ход процесса. Влияние пульсации объясняется, по-видимому, разрушением гелеобразной структуры взвеси комплекса в спирте при механическом (гидравлическом) воздействии на него. Динамика расслоения суспензии, оцененная по количеству ароматических углеводородов, остающихся в парафине после разложения отстоявшегося комплекса, представлена на рис. 104. Из этих данных следует, что при пульсационном расслоении четкость разделения, эквивалентная четкости в промышленном отстойнике, достигается за 15— 20 мин вместо 1,5 ч без пульсации. [c.247]

Д. Спайтом [22] на основе ПМР-спектроскопии детально исследована структура и свойства асфальтенов битуминозных песков Атабаски. Асфальтены выделялись из битумов стандартным методом, включающим растворение битумов в эквивалентном объеме бензола с последующим разбавлением раствора 40 объемами к-пентана. Фракционирование промытых и высушенных асфальтенов достигалось обработкой их серией высших парафинов, тем самым они разделялись на растворимые (например. А,) и нерастворимые (например, В1) фракции. Схема разделения приведена ниже, а балансы разделения — в табл. 69. [c.216]

Одновременно с термином карбамид употребляют термин мочевина . Точно так же наряду с термином тиомочевина встречается термин тиокарбамид . Иногда для упрош,ения углеводороды, входящие в состав комплекса или выделяемые при его разложении, называют общим термином нормальные парафины . Под этим термином следует понимать парафиновые углеводороды нормального строения только в тех случаях, когда известно, что в исходном сырье не могло быть никаких других углеводородов, способных образовать карбамидный комплекс. Во всех остальных случаях под термином нормальные парафины следует понимать вообще углеводороды, способные благодаря наличию в пх молекуле неразветвленной цепочки образовывать комплекс с карбамидом. В этих случаях можно отдать предпочтение таким терминам, как углеводородный компонент комплекса , комплексообразующий компонент , связываемые соединения , связываемое вещество , продукты, удаляемые карбамидом и т. д. В зарубежной литературе вместо тердшна карбамидный комплекс или просто комплекс употребляют термины аддукты мочевины или просто аддукты . Эти термины распространения у нас не получили, хотя они вполне Правильны и эквивалентны термину карбамидный комплекс . Крамер [7] относит комплексы карбамида к соединениям включения, в частности к решетчатым соединениям включения. В связи с этим комплексные соединения карбамида иногда называют соединения включения карбамида . В дальнейшем, как правило, применяется наиболее распространенный термин карбамидный комплекс . [c.10]

Недавно процесс MWI был усовершенствован так, что вместо депарафинизации растворителями оказалось возможным использовать каталитическую депарафинизацию высокой селективности [ 185], Эта стадия по меньшей мере эквивалентна традиционной депарафинизации по способности получать масла с очень низкой температурой застывания и очень высоким индексом вязкости из сырья со значительным содержанием парафина. Высококачественные масла процесса MWI являю1ся как бы переходными ог обычных нефтяных масел к синтетическим. [c.170]

На рис. 2 показано, что скорость адсорбции водорода увеличивается, если на катализаторе до введения водорода было предварительно адсорбировано эквивалентное количество бутилена. Поглощенный на и Зг-катализаторе олефин гидрируется добавленным водородом, который адсорбируется из газовой фазы. В условиях этих опытов образующийся парафин в основном остается полностью адсорбированным и поэтому изменение давления является мерой степени взаимодействия водорода с оле-фином. Образующийся по реакции бутан может быть полностью десорбирован при откачивании. [c.266]

Хотя настоящая корреляция основана главным образом на экспериментальных данных для нормальных парафинов, она может быть распространена на системы, которые содержат малые количества инертных газов, например азот, а также на системы, содержащие примеси нафтеновых, ароматических и других непарафиновых углеводородов высокого молекулярного веса. Как показано, корреляция применима к системам, которые содержат изопарафины и олефины, если эквивалентный молекулярный вес используется вместо действительного молекулярного веса нри расчете фактора для жидкой фазы и констант равновесия. [c.111]

Резонансная стабилизация. — Расстояние между центрами соседних атомов углерода в бензольном кольце, как было определено рентгеноструктурным методом и подтверждено электронографически, равно 1,40А, т. е. имеет промежуточное значение между длиной связи С—С в парафинах (1,54A) и длиной связи С = С (1,ЗЗА). В то же время длина связи Салиф,—Саром. между углеродом алкильного заместителя н атомом угле рода в щикле соответствует длине связи в парафинах (1,54А). Кроме того, все шесть связей в кольце идентичны. Эквивалентность всех шести связей может быть объяснена лишь формулами Армстронга — Байера или Тиле или теорией осцилляции, выдвинутой Кекуле. Однако электронная теория валентности дает возможность сделать четкий выбор из этих альтернатив. Общепринятая концепция о том, что ковалентная связь представляет собой обобщенную электронную пару, позволяет описать в установленных терминах ординарные и двойные связи в формуле Кекуле, но не дает возможности описать современными понятиями взаимно насыщенные центрические связи или парциальные валентности. Таким образом, ни формула Армстронга — Байера, ии формула Тиле не имеют физического смысла, в то время как формула Кекуле может быть непосредственно интерпретирована с позиций электронных представлений атомы углерода попеременно связаны одной или двумя парами обобщенных электронов. [c.128]

Подчеркнем еще раз, что общая и гаавная особенность кристаллов ротационных фаз н-парафинов заключается в наличии у них ориентационного беспорядка молекул. Такой беспорядок предполагает кристаллографическую эквивалентность молекулярных позиций в элементарной ячейке, которая вытекает из усреднения нескольких или множества молекулярных ориентаций вокруг длинной оси молекулы. [c.78]

Обратное титрование избытка комплексона III. В раствор, содержащий Mn(II), приливают избыток титрованного раствора комплексона III и прп определенном значении pH оттитровывают избыток последнего титрованным раствором соли металла. Точку эквивалентности определяют по соответствующему индикатору на ион металла, применяемому для обратного титрования. В качестве растворов солей металлов применяют соли Mg(II) [248, 975] Zn(II)[301, 599, 738], o(II), [738], Hg(II) [1118], u(II) [285, 534, 1407], Mn(II) [1336]. Избыток комплексона III титруют раствором Zn Ia с индикатором эриохром черным Т при pH 9 [599, 738], либо раствором ZhS04 с индикатором 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол [301] или uSOi с тем же индикатором [285, 534] и т. д. Метод применяют для анализа на содержание марганца рудничных вод, парафина [248], марганцевых руд [599, 738]. [c.47]

Эти данные ясно показывают, что эффект риформинга (повышение, октанового числа) зависит от время—температурного фактора процесса. В табл. 73 эквивалентное время при 482° С есть мера время— температурного фактора. С другой стороны, при одинаковых условиях эффект риформинга для высокооктанового лигроина (55,9) значительно ниже, чем для низкооктанового лигроина (34—36,2). Содержание низкооктановых парафинов в высокооктановом лигроине значительно меньше, поэтому эффект риформинга соответственно меньше. Другим проявлением влияния время— температурного фактора является тесная связь между выходами и октановыми числами риформинг-бензинов. Само собой ясно, что выходы риформинг-бензина уменьшаются с увеличением врел я—температурного фактора. Ле-Рои и Фергусон [28] показали, что повышение октанового числа тесно связано с выходом риформинг-бензина или с разложением исходной нафты на ггз и смолу. Октановое число риформинг-бензина может быть увеличено до 85—90 и даже выше, с получением при этом уменьшенного выхода. Согласно Ле-Рои и Фергусону наиболее благоприятные результаты риформинга получаются в одной операции крекинга без реакционной [c.179]

Таким образом, энергия расщепления газообразных парафинов является линейной функцие лишь при п выше 6 отклонения в сторону большей стабильности молекулы достигают наивысшего значения для метана. Если все энергии связей С —НиС —Св данной молекуле эквивалентны друг другу, то следует предположить, что для п<6 прочность одного или другого типа связей или, наконец, обоих типов связей в молекуле возрастает с уменьшением п. Россини полагает, что следует различать несколько видов связей С — Н и С — С например, три вида для каждой связи а , а , а , а также Ь , >1, у нормальных парафинов связи на концах молекулы энергетически отличаются от связей в середине молекулы. Это надо иметь в виду при определении общей энергии связей. [c.569]

Анализ продуктов сульфохлорирования и сульфоокисления и-парафинов —С20 о целью определения алкилмоно- и алкилди-сульфонатов, включая параллельные определения сульфата и хлорида натрия, а также не вошедших в реакцию парафинов, проводят комплексным методом в течение 6 ч. Определяют молекулярную (или эквивалентную) массу и содержание алкилмоносульфонатов. методом двухфазного титрования (см. разд. 11.1.2.4), причем предварительное введение сульфата натрия в раствор пробы ограничивает расход катионоактивного вещества только на титрование алкилмоносульфонатов и улучшает четкость разделения на две фазы, прозрачность фаз и резкость перехода окраски в точке эквивалентности. [c.186]

Таким образом, характерное тетраэдрическое окружение атома углерода устанавливается не просто из соображений симметрии, а путем расчетов. Аналогична ситуация для этана и других парафинов. Небольшие отклонения от эквивалентности всех валентных углов естественно ожидать в тех случаях, когда не все присоединенные группы идентичны, как, нанример, в СНзС1. твяения могут возникнуть из-за того, что основ- [c.229]

I кулярному объему парафинов предельного ряда, имеющих на 2 атома углерода меньше , так, бензол = бутану, толуол = пентану и т. д. Так как 4Н = 2С (эквивалентно), то можно это выразить таким образом,. что возрастание объема соединений ароматического ряда с (п — 4) атомами углерода равно по своей величине возрастанию объема в аналогичном ряду насыщенных соединений с (п — 2) атомами углерода. Итак, при температуре кипения замыкание цц а не сказывается не сказывается и наличие двойных связей у бензола. Отсюда видно, что результаты исследования строения при помощи обърма имеют сомнительную ценность. Согласно Жервез ле Ба (Gervaise le Bas, 1911), частное от деления молекулярного объема на валентность W, определяемую как сумма валентностей, входящих в молекулу атомов, [c.22]

В отсутствии промоторов выход алкилата и содержание в нем целевых продуктов алкилирования быстро падает по мере течения процесса. Удовлетворительные результаты получены при использовании 0,5-5,2/Ь H f (по расчету на всю загрузку). Однако выход алкилата уменьшается при при 1 енении 2,1-5,2%, так как олефин, реагируя с ii t, образует хлористые алкилы и исключается из реакции с парафином. В связи с этим в качестве промотора в реакции алкилирования изобутана этеном был использован С2п С в количестве 1,8%. При температуре 60°С был достигнут теоретический выход алкилата, 80 об. которого, составляла гексановая фракция. Отмечен незначительный расход и образование следов этана. Это позволяет считать, что хлористые алкилы инициируют цепную реакцию алкилирования. Применение промоторов, в частности НС , дает возможность в значительной степени увеличить срок эффективной службы катализатора. Так, в результате 1296-часового алкилирования изобутана этеном при использовании 65 V МСе получено 47,1 л алкилата, что в пересчете эквивалентно 753 л алкилата на I алкилат содержал 80,7% об. гексановой фракции, 92 которой составил 2,3-диметилбутан, 1-2 2,2-диметилбутан, и 12. октановой фракции, представляющей собой 2,2,4-триметилпентан [244]. [c.32]

Кроме того, значения коэффициентов распределения и факторов разделения могут зависеть от распределения незаряженного комплекса или ионного ассоциата между двумя фазами. Так как незаряженный комплекс в большинстве случаев имеет гидрофоб- ную поверхность, то закономерности распределения такого комплекса должны в основном совпадать с закономерностями для органических соединений. Распределение органических соединений между водой и растворителем тесно связано с растворимостью этих соединений в воде, так как растворение в этом случае можно рассматривать как распределение вещества между водой и собственной органической жидкой фазой. Хорошо известно, что растворимость в воде углеводородов, являющихся членами одного гомологического ряда, снижается по мере увеличения числа углеродных атомов. Показано [4], что для каждой группы углеводородов (парафинов, циклопарафинов, олефинов, ацетиленов, ароматических углеводородов) имеется линейная зависимость между стандартной свободной энергией растворения и молярным объемом растворенного соединения. Более того, имеющиеся данные [5] позволяют предположить, что основной вклад в изменение положительной стандартной энергии растворения в воде вносит отрицательное изменение энтропии. Низкая растворимость углеводородов в воде и энтропийный характер этого процесса являются результатом структуроформирующего поведения углеводородов. Согласно Франку и Эвансу [6], органические молекулы, растворенные в воде, повышают долю тетракоординированных молекул воды. Образование кластеров тетракоординированных молекул воды вокруг растворенных углеводородов (или подобных им соединений) эквивалентно приближению ориентации молекул воды к льдоподобной структуре. Это сопровождается существенным снижением энтропии, так как молекулы воды, образующие кластер, теряют при этом трансляционную степень свободы. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология