Измерение рн в точке эквивалентности

Следовательно, при постепенном прибавлении к раствору соляной кислоты электропроводность раствора изменяется от 217,3 до 108,6. При дальнейшем прибавлении кислоты количество ионов в растворе увеличивается сверх эквивалентного, причем появляются высокоподвижные ионы Н+. Поэтому электропроводность начинает увеличиваться, достигая в пределе значения, равного сумме эквивалентных электропроводностей соляной кислоты и хлористого натрия. Если построить диаграмму изменения электропроводности Б зависимости от количества прибавленной кислоты, откладывая на оси абсцисс число миллилитров прибавленной кислоты, а на оси ординат измеренную удельную электропроводность, то получаются две пересекающиеся прямые АВ и ВС, точка пересечения которых отвечает точке эквивалентности (рис. 145). [c.413]

В ходе реакции кислотно-основного взаимодействия существенно изменяется электрическая проводимость раствора, поэтому во многих случаях для обнаружения точки эквивалентности используют кондуктометрические измерения. Эффективно применяют в кислотно-основных методах фотометрическое и термометрическое титрование и некоторые другие. Физико-химические способы фиксирования точки эквивалентности рассмотрены во второй части учебника. [c.211]

Оба эти метода отличаются простотой, однако, обладают тем недостатком, что требуют добавления стандартного раствора, особенно вблизи точки эквивалентности, небольшими и точно измеренными порциями, что затрудняет титрование. Кроме того, они могут давать заметную ошибку, когда кривая титрования несимметрична, или, особенно, когда она не имеет четко выраженного скачка вблизи точки эквивалентности. В этих случаях лучшие результаты дают другие, более сложные, методы нахождения точки эквивалентности, большинство из которых основано на линеаризации кривой титрования или ее ветвей. Следует отметить, что применение линеаризованных функций требует сравнительно большого объема расчетов. Однако при наличии ЭВМ или соответствующего микрокалькулятора эти расчеты проводятся с достаточной быстротой. [c.240]

Титриметрический анализ основан на точном измерении объемов веществ, вступающих в химическую реакцию. В этом методе используют растворы реактивов точно известной концентрации — титранты. Процесс медленного прибавления титранта к раствору определяемого вещества называется титрованием. Момент титрования, когда количество прибавленного титранта становится эквивалентным количеству определяемого вещества, называется эквивалентной точкой титрования или точкой эквивалентности. Ее определяют с помощью индикаторов или по изменению физико-химических характеристик титруемого раствора. Титриметрический анализ отличается быстротой и точностью полученных результатов. [c.172]

Титрование производят в сосуде для измерения электропроводности (рис. XIV. 7, а) или в любом сосуде с помощью погружаемых электродов (рис. XIV. 7, б и в). После подключения сосуда к мостику ставят движок точно на середину линейки и подбирают сопротивление магазина (оно равно сопротивлению раствора в Ом), при котором сила тока наименьшая. Затем равными порциями по 0,5 см приливают из бюретки при перемешивании титрованный раствор щелочи, после каждого приливания определяют сопротивление. Строят графики зависимости электропроводности /Я (по ординате) от объема (в см ) прилитой щелочи (по абсциссе). При этом получается ломаная линия с прямолинейными участками, точки пересечения которых отвечают точкам эквивалентности. Чтобы линии были прямыми, объем титруемой жидкости должен практически не меняться для этого необходимо раствор, которым титруют, брать более концентрированным, чем исследуемый. [c.196]

Изменение концентраций реагирующих компонентов вблизи точки эквивалентности. Названное выше требование далеко не всегда можно выполнить совершенно точно по ряду причин. Так, очевидно, концентрация реагирующих ионов в точке эквивалентности несколько изменяется в зависимости от исходных концентраций, от температуры и т. д. Далее, было бы крайне затруднительно иметь очень широкий набор индикаторов для того, чтобы подбирать каждый раз индикатор с. точно необходимым показателем. При более подробном рассмотрении этого вопроса выясняется, что нет необходимости в точном совпадении показателя титрования и точки эквивалентности. Во многих случаях заметные отклонения показателя титрования индикатора от значений концентраций в точке эквивалентности не имеют существенного значения, т. е. ошибки не превышают неточности измерения объема. В других случаях, наоборот, даже [c.274]

Включают рН-метр для прогрева. Анализируемый раствор слабой кислоты в стакане для титрования ставят на магнитную мешалку. Опускают в раствор электроды и якорь магнитной мешалки, подключают электроды к соответствующим клеммам рН-метра. Заполняют бюретку титрантом и устанавливают ее так, чтобы носик бюретки находился на 2—3 см выше уровня титруемого раствора. Титрование начинают с измерения ЭДС элемента с раствором кислоты (методику измерения ЭДС на рН-метре 673-М см в инструкции). Затем добавляют по 2 мл титранта (приблизительно до 15 мл), после чего переходят на порции в 1 мл. После прибавления каждой порции раствора титруемую жидкость перемешивают и выжидают некоторое время ( 2 мин) для достижения равновесия. Измеряют ЭДС и записывают результат в таблицу типа 10.1. Указывают объем добавленного титранта. Когда после добавления порций в 1 мл изменение ЭДС станет более существенным, переходят на порции в 0,2 мл. В области точки эквивалентности значение ЭДС изменяется скачкообразно. После достижения т.э. делают еще 3—4 измерения, добавляют титрант по 0,2 мл. [c.95]

Точность измерения объема составляет приблизительно 0,1%. Поэтому можно считать, что в объемном анализе следует применять только такие реакции и условия их проведения, для которых в точке эквивалентности в состоянии равновесия находится не более 0,1% непрореагировавших компонентов. [c.278]

При таком способе титрования строят график. На оси абсцисс откладывают число миллилитров прибавленного рабочего титрованного раствора, на оси ординат —ту или другую характеристику (см. ниже) степени помутнения раствора. Результаты измерений во время титрования отмечают точками, а затем соединяют точки линией. Полученная кривая характеризуется более или менее резким переломом (или изгибом) вблизи точки эквивалентности. [c.439]

При построении зависимости силы тока от объема добавляемого титранта на кривой титрования получают две прямолинейные ветви, точка пересечения которых является точкой эквивалентности. По измерению объема удается проводить определение концентрации значительно точнее, чем по высоте полярографической волны. [c.297]

В спектрофотометрии устраняются субъективные ошибки, зависящие от наблюдателя, измерение проводится объективно и точно. Спектрофотометры дают возможность записать ход кривой титрования и найти точку эквивалентности. Надежные результаты получаются и в случае визуально трудно различаемой окраски. Возможность фотометрической индикации точки эквивалентности не только в видимой части спектра существенно расширяет границы применимости метода. [c.360]

Потенциометрические измерения позволяют следить за изменением pH в ходе всего процесса титрования, экспериментально получать кривою титрования и по скачку pH определять точку эквивалентности. [c.211]

Зависимость потенциала индикаторного электрода Е, измеренного относительно электрода сравнения, от объема прибавленного титранта представляет собой интегральную кривую титрования. Дифференциальную кривую титрования, позволяющую более точно определять точку эквивалентности, получают, строя зависимость отношения изменения потенциала А к объему добавленного титранта Л К, порции последнего для повышения точности уменьшают вблизи точки эквива- [c.123]

Если установка для титрования собрана на основе реохорд-ного моста Р-38, измеряющего сопротивление раствора, порядок действий после п.З (с. 225) несколько иной. Б этом случае после прогревания прибора и подготовки ячейки выполняют операции, указанные в п. 3 - 7 (с. 221). Затем титруют раствор, добавляя из бюретки титрант порциями по 0,5 мл и каждый раз записывая показания Кит. После достижения точки эквивалентности проводят еще 4-5 измерений, затем выключают прибор в соответствии с п.8 (с. 222). [c.226]

Потенциометрическое титрование основано на определении точки эквивалентности по результатам потенциометрических измерений. Вблизи точки эквивалентности происходит резкое изменение (скачок) потенциала индикаторного электрода. Так же, как и в других титриметрических методах, реакции потенциометрического титрования должны протекать строго стехио-метрически, иметь высокую скорость и идти до конца. [c.242]

Настоящий раздел содержит задачи на так называемые классические методы количественного анализа — гравиметрический (весовой) и титриметрические (объемные). В этом разделе приведены задачи, в которых точка эквивалентности фиксируется при помощи индикаторов (т. е. по изменению цвета раствора или выпадению осадка). Задачи на титриметрические методы, в которых точка эквивалентности определяется с помощью физико-химических измерений (потенциометрическое титрование, амперометрическое и т. д.), а также задачи на кулонометрию и некоторые другие вынесены в раздел физико-химических методов анализа. [c.60]

Кроме того, измерение ЭДС позволяет определять конечные точки титрования ионов, участвующих в электродном процессе. Используется цепь, состоящая из электрода сравнения и электрода, в котором осуществляется титрование. При последовательном добавлении одинаковых порций титранта наиболее резкие изменения ЭДС наблюдаются вблизи точки эквивалентности. Метод может быть применен нри окислительно-восстановительном титровании, при титровании комплексообразующими реагентами, а также по методу осаждения. [c.245]

Легко представить, что если титровать слабую кислоту слабым основанием, то перегиб в точке эквивалентности будет совсем нерезким. В этих случаях титровать трудно. Здесь нужно использовать способы, с помощью которых можно уточнить измерение величины pH вблизи эквивалентной точки. [c.442]

Стаканы ставят на площадке магнитной мешалки и приступают, как обычно, к титрованию 0,05 М раствором комплексона 111. Вблизи точки эквивалентности потенциал устанавливается медленно, особенно при точном титровании по каплям, поэтому перед записью результатов измерения э. д. с. ждут установления равновесия. [c.70]

Кондуктометрический метод дает возможность в определенных пределах использовать реакции, протекающие неколичественно. Для этого необходимо, чтобы проводимость изменялась линейно хотя бы на отдельных участках кондуктометрической кривой до и после точки эквивалентности. При графическом установлении точки эквивалентности достаточно измерений, сделанных задолго до достижения этой точки. Затем продолжают прямолинейные участки кривой титрования до их пересечения и находят таким образом точку эквивалентности с достаточно высокой точностью (см. рис. 6,г). [c.77]

При титровании следует проводить большое число измерений электропроводности. Для определения точки эквивалентности используют близкие к ней участки кривых. [c.78]

Для определения точки эквивалентности в первых двух способах не следует снимать всю кривую титрования. Достаточно провести два-три измерения и вычислить точку эквивалентности расчетным путем. [c.349]

К первой группе относятся потенциометрический метод (изменение окислительно-восстановительного потенциала раствора электролита, омывающего один из электродов ячейки, обусловленное реакцией с участием определяемого компонента газовой смеси и зависящее от его концентрации мерой концентрации является изменение э. д. с. ячейки), амперо метрический метод (в деполяризационном его варианте используется зависимость силы диффузионного тока, возникающего в поляризованной ячейке под деполяризующим действием определяемого компонента, от концентрации этого компонента газовой смеси) и кулонометрический метод (тот же амперометрический метод, но осуществляемый в услопиях количественного проведения электрохимической реакции перевода определяемого вещества газовой смеси в другую форму или другое соединение мерой концентрации является количество израсходованного на реакцию электричества или, при непрерывном стабилизированном подводе контролируемой газовой смеси, ток во внешней цепи ячейки). Кулонометрические ЭХ-газоанализаторы обычно выпускаются как автоматические титрометры непрерывного действия с так называемой электрохимической компенсацией. Мерой концентрации определяемого компонента газовой смеси служит в этих приборах ток электролиза, выделяющий из раствора электролита (в котором растворяется определяемый газ) титрант в сте-хиометрических количествах, что обеспечивается электрометрическим измерением точки эквивалентности и автоматическим управлением током электролиза. [c.612]

В таких случаях точку эквивалентности иногда фиксируют по изменению некоторых физических свойств раствора при титровании. На этом принципе основаны электротитриметричес-кне методы анализа. Таковы, например, кондуктометрический метод, при котором точку эквивалентности находят, измеряя электропроводность раствора, потенциометрический метод, основанный на измерении окислительно-восстановительного потенциала раствора, и др. [c.194]

В то время как электрогравиметрия, кулонометрия и полярография являются электрохимическими методами определения содержания вещества, амперометрию применяют для определения точки эквивалентности при титровании, т. е. она служит методом индикации. Амперометрия основа.на на тех же явлениях, что и постояннотоковая полярография, поэтому амперометрическое титрование назы1вают также поляриметрическим или титрованием по предельному току. Принцип метода заключается в измерении значения постоянного тока, протекающего /при постоянном напряжении через раствор электролита между электродами, один из которых поляризуемый, а другой — неполяризуемый, как функции поляризационного сопротивления В отличие от амперометрии в кондуктометрии измеряют значение переменного тока как функции сопротивления электролита Яь Метод амперометрии с двумя поляризуемыми электродами называют методом конечной точки ( (1еас1-з1ор ). [c.296]

В точке эквивалентности частное АЕ/АУ приобретает наи-1большее значение, по которому можно определить соответствующий ему объем У. Когда титрант добавляют равным пор-щиями АУ, построение зависимости АЕ/АУ от У дает дифференциальную кривую, представленную на рис. Д. 129, б. Посколь-,ку перед взаимодействием каждой порции титранта с опреде-.ляемым веществом в трубке остается небольшой объем жидкости, возникает ошибка измерения, которая тем меньше, чем меньше этот объем. Погрешность определения в этом методе составляет до 0,003%, поэтому его особенно целесообразно применять для анализа разбавленных растворов. [c.312]

Кондуктометрия — это метод электрохимической индикации, в котором для нахождения точки эквивалентности используют шзменение электропроводности в ходе титрования. Поэтому говорят также о титровании по электропроводности. i В отличие от электрохимических величин, используемых в лругих методах индикации, таких, как потенциометрия, амие-рометрия, вольтамперометрия, суммарная электропроводность электролита аддитивно складывается из электропроводности всех находящихся в растворе ионов независимо от того, принимают они участие в реакции или нет. Поэтому кондуктомет-рические измерения отражают не конкретные процессы, происходящие при титровании, а изменения, происходящие в растворе в ходе титрования и связанные с вкладом ионов, участвующих в реакции, в суммарную электропроводность всех ионов, находящихся в растворе. При титровании по электропроводности точность определения тем меньще, чем больше в растворе концентрация посторонних ионов, не участвующих в реакции. Ияаче говоря, наиболее удовлетворительные результаты получаются при титровании растворов с минимальным содержани-<ем посторонних электролитов. [c.318]

Осциллометрию часто называют высокочастотным титрованием. Но поскольку этот метод можно применять не только для индикации точки эквивалентности ири титровании, но и для прямых измерений концентрации электролитов, исследования кинетики процессов (например, процесса кристаллизации) и др., названию осциллометрия следует отдать предпочтение (по аналогии с названиями потенциометрия, кондуктометрия, ам-перомехрия и др.). Осциллометрия сравнительно новый электрохимический метод анализа. По-видимому, этим объясняется тот факт, что осциллометрии недостаточно уделяют внимания при обучении студентов, и отчасти этим же объясняется медленное внедрение метода в научные исследования и практику. Другая причина заключается, вероятно, в многообразии возможных конструктивных форм измерительных устройств, подробное теоретическое описание которых часто отпугивает исследователей. [c.327]

Практическая работа обычно связана с измерением разностей. Например, массу в гравиметрии находят как разность результатов двух взвешиваний — тигля с осадком и пустого тигля, т. е. титровании измерение объема титранта, затрачиваемого до точки эквивалентности, связано с ошибками двух отсчетов по бюретке —в точке эквивалентности и в начале титрования. Ошибки отдельных стадий в этом случае суммируются в соответствии с законом распространения ошибок (уравнение (484)) Выражение справедливо идля [c.454]

Это означает, что при измерении разности случайная ошибка возрастает по сравнению со случайной ошибкой отдельного измерения в у 2 раз, но ее относительное значение тем меньше, чем больше измеряемая разность. Увеличить разность в объемном анализе можно, максимально увеличив объем титранта, идущий на титрование до точки эквивалентности. В гравиметрии этого сделать нельзя, поскольку было бы необходимо без потерь собрать, Еысушить и прокалить большой, объемистый осадок. Небольшая относительная ошибка определения в этом случае связана только с высокой точностью отдельных результатов измерения. Этому требованию вполне удовлетворяют аналитические весы. [c.455]

Измерения электрической проюдимости растворов широко применяют в титриметрическом анализе для определения точки эквивалентносги кондуктометрическое титрование). В методах кондуктометрического титрования измеряют электрическую проводимость раствора после добавления небольших определенных порций титранта и находят точку эквивалентности графическим методом с помощью криюй в координатах к-Кт нша- Практически в этом методе могут быть использованы такие химические реакции, в ходе которых происходит резкое изменение (обычно возрастание) электрической проводимости после точки эквивалентности (реакции кислотно-основного взаимодействия, осаждения и т. д.). [c.219]

После фиксирования первой точки эквивалентности (загорание лампочки конец ) нажимают кнопку 3 стоп , записывают показание бюретки (Vi) и добавляют 10 мл глицерина. Устанавливают соответствующий значению рНг узкий диапазон измерений pH-метра и в соответствии с правилами задают значение pH, соответствующее второй точке эквивалентности. Для продолжения титрования нажимают кнопку 2 пуск . По окончании титрования (загорание лампы конец ) нажимают кнопку 3 стоп и записывают показание бюретки (F2). По данным каждого титрования рассчитывают массу НС1 и Н3ВО3 в исходном растворе в миллиграммах. [c.253]

ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ — метод количественного химического анализа. Основан на измерении объема раствора реактива известной концентрации, затраченного на реакцию с раствором реактива неизвестной концентрации, которую нужно определить. При Т. а. используют химические реакции различного типа нейтрализации, окислительновосстановительные, осаждения, комплек-сообразования, Т. а, заключается в том, что титрование ведется до точки эквивалентности, которую устанавливают прн помощи индикатора или же инструментально, [c.251]

Титрование, в котором для контроля за ходом процесса и установления точки эквивалентности используют измерения электропроводности раствора, называют кондуктометрическим титрованием. Если между электролитами протекает химическая реакция, на кривой кондуктометрического титрования обычно появляется излом, указывающий на завершение реакции. Пусть к раствору сильной кислоты (НС1) добавляют сильное основание (NaOH) [c.196]

Рассмотрим методику измерения емкости двойного электрического слоя на идеально поляризуемом электроде. Если учесть, что двойной слой образуется не только на исследуемом электроде, но и на вспомогательном и, кроме того, между двумя этими электродами возникает макроконденсатор катод — анод с некоторой емкостью Ск.а, то эквивалентную электрическую схему измерительной ячейки можно представить в виде схемы, приведенной на рис. 28, а. Так как емкости исследуемого и вспомогательного электродов (соответственно С и Сд з) соединены последовательно, то их суммарная емкость определяется по уравнению [c.52]

Рассмотрим методику измерения емкости двойного электрического слоя на идеально-поляризуемом электроде. Если учесть, что двойной слой образуется не только на исследуемом электроде, но и на вспомогательном, и, кроме того, между двумя этими электродами возникает макроконденсатор катод — анод с некоторой емкостью С .а, то эквивалентную электрическую схему измерительной ячейки можно представить в виде схемы., изображенной на рис. 28, а. Так как емкости [c.55]