Изобутилен хлорного олова

Липатовой, Гантмахер и Медведевым [402] изучена кинетика совместной карбониевой полимеризации стирола с изобутиленом в растворе хлористого этила при 0° с хлорным оловом. Константы сополимеризации были найдены — для стирола 0,8, для изобутилена 0,1. [c.170]

Некоторые из описанных опытов проводились в аналогичных условиях, и полученные результаты можно сравнить. Была изучена сополимеризация стирола с п-хлорстиролом в присутствии хлорного олова и четыреххлористого титана в четыреххлористом углероде при 0° С, стирола с а-метилстиролом в присутствии четыреххлористого титана в толуоле при 0° С и п-хлорстирола с изобутиленом в присутствии хлорного олова в гексане при 0° С. Во всех случаях для повышения ДП среды применяли нитробензол. [c.253]

Показано, что каталитическая активность известных катализаторов Фриделя — Крафтса очень сильно уменьшается в ряду фтористый бор, бромистый алюминий, четыреххлористый титан, четырехбромистый титан, хлористый бор, бромистый бор и хлорное олово [83]. В присутствии фтористого бора при температуре сухого льда изобутилен превращается в твердый полимер за несколько секунд. Время, потребное для полной полимеризации с бромистым алюминием, сводится к нескольким минутам, тогда как для реакции с четыреххлористым титаном время реакции исчисляется часами, а с хлорным оловом — днями. [c.113]

Изобутилен с параформом в растворе хлороформа в присутствии хлорного олова превращается непосредственно в ненасыщенный спирт, 3,3-диметил аллиловый спирт [9] [c.184]

Позднее катализируемый еновый синтез был успешно реализован на примере реакций формальдегида с изобутиленом , 2-метил-бутеном-2 и 1-этокси-3-метилбутеном-2 , 2-метилпентеном-1 > мирценом , некоторыми терпеноидами > Катализатором во всех перечисленных работах служили хлористый цинк или хлорное олово. Изучены немногочисленные реакции катализируемого енового синтеза с участием других карбонильных соединений, содержащих кетогруппу с пониженной электронной плотностью. Это — реакция хлораля с этиленовыми углеводородами и цис-полтзо-преном , гексафторацетона с олефинами , фтораля с цис-иоли-изопреном . Катализаторами здесь были хлористый алюминий или эфират трехфтористого бора. [c.46]

Сравнительно недавно была предпринята попытка повысить эффективность этого метода путем использования в качестве сырья ВГФА [219]. Последний вместе с азотом пропускали через автоклав, в который был загружен изобутилен в смеси с раствором хлорного олова в хлороформе (0,25 вес. %). Соотношение реагентов близко к эквимолекулярному. При комнатной температуре и времени реакции 45 мин конверсия изобутилена составила 18%, выход ИПЭС 92%. О конверсии формальдегида не сообщается, однако легко представить, что нри высокой реакционной способности ВГФА, глубина превращения его не может быть такой же низкой, как у олефина. Следовательно, трудно ожидать высокой селективности реакции по формальдегиду. [c.92]

Вследствие близкой полярности этих мономеров, по-видимому, нельзя объяснить полученные результаты преимущественной сольватацией. Возможное объяснение следует искать в различной стабильности карбониевых ионов. Ион а-метилстирола более стабилен, чем ион й-хлорстирола. Следовательно, можно ожидать, что более активный катион п-хлорстирола будет менее чувствителен к изменениям окружающей среды, чем более стабильный катион а-метилстирола. То обстоятельство, что в системе п-хлорстирол — изобутилен в гексане сополимеризация не происходит и что п-хлорстирол сополимеризуется со стиролом в четыреххлористом углероде позволяет предположить в первом случае рост цепи прекращается при образовании карбониевого иона изобутилена. К сожалению, продолжительность полимеризации в работе не указана, так как известно 59, что в присутствии хлорного олова иэобутилен проявляет себя как довольно вялый мономер, и его гомополимеризация становится заметной только спустя несколько часов после начала опыта. Не сообщается также, происходит ли гомополимеризация какого-либо из компонентов. [c.254]

Хлорное олово оказалось чрезвычайно активным катализатором и при конденсации р-хлорвинилкетонов с олефинами, содержащими алкильные заместители при двойной связи. С изобутиленом эта реакция протекает настолько легко, что требуется достаточно сильное охлаждение (—10° С). В результате могут быть получены кетоны диенового ряда [107]. ]3 связи с этим следует отметить, что в присутствии хлорного олова удалось ввести в реакцию с р-хлорвшпмкетонами даже ацетилен [107]. Последний синтез интересен тем, что позволяет получать винилоги Р-хлор-впнилкетонов. [c.93]

Один или два момента заслуживают специального рассмотрения с точки зрения проведения эксперимента. При использовании хлорного олова возможно, что алкилгалогеииды все еще содержат следы воды, которые недостаточны для заметной полимеризации в четыреххлористом углероде, но достаточны для того, чтобы сделать полимеризацию заметной в полярных растворителях. При применении четыреххлористого титана маловероятно, чтобы при полимеризации изобутилеиа образовывалось какое-то вещество, которое ингибировало бы последующую полимеризацию стирола в условиях отсутствия влаги и не ингибировало ее, когда присутствовало достаточно воды для образования каталитического гидрата. Между наблюдаемыми фактами имеется кажущееся противоречие. С одной стороны, полимеризация стирола под действием четыреххлористого титана в хлористом метилене всегда протекает до конца, как бы мало воды ни присутствовало [271. Это означает, если вода является единственным присутствующим сокатализатором, что она не расходуется. С другой стороны, более раннее наблюдение свидетельствует о том, что скорость полимеризации последовательных порций стирола, прибавляемых к раствору четыреххлористого титана в дихлорэтане, постоянно уменьшается, указывая на расходование воды [33]. Различие, вероятно, обусловлено разложением четыреххлористого титана в результате гидролиза в более ранней работе, где количество присутствующей воды было относительно большим и температура значительно более высокой [37]. Все это иллюстрирует исключительную трудность убедительной демонстрации наличия сокаталитической активности в системах, где скорость реакции нельзя довести до нуля. Возможно, что найденное различие между хлорным оловом и четыреххлористым титаном действительно существует, однако было бы интересно применить методику, сходную с методикой удаления воды изобутиленом, к системам с хлорным [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология