Малононитрил

Этоксипропилиденмалоионитрил [2]. Смесь 152,2 г (1 моль) этилортопропионата и 66 г (1 моль) малононитрила кипятят 5 ч с обратным холодильником, после чего перегоняют с небольшим дефлегматором в вакууме, отбирая фракцию с т. кип. 172°/7 мм выход продукта 109 г (73%), 1,4871. [c.90]

Такой ход превращения возможен только при возникновении диэтоксикарбониевого катиона в присутствии кислот (ВРз, НС1, см. гл. П1). Очевидно, в условиях реакции кислотность малононитрила оказывается достаточной, чтобы действовать по типу протонных кислот [c.91]

Этоксиметиленмалононитрил [1]. Смесь 34 г (0,5 моль) малононитрила, 111 г (0,75 моль) этилортоформиата и 125 г уксусного ангидрида нагревают на паровой бане 4 ч, затем на масляной бане при 140° еще 2 ч с одновременным отгоном летучих продуктов. После перегонки остатка в вакууме получают 60 г (98,5%) продукта с т. кип. 140—145° (10 мм) т. пл. 67°. [c.92]

Взят патент [26] на метод синтеза алкоксиметиленовых. соединений реакцией ортоэфиров (этилортоформиат, этилортоацетат и этилортопропионат) с метиленовыми соединениями (ацето-уксусный, циануксусный, щавелевоуксусный и малоновый эфиры, ацетилацетон и малононитрил) в присутствии небольших количеств ледяной уксусной кислоты как катализатора, с непрерывной отгонкой образующегося в этих условиях спирта. Выходы продуктов высокие. В этих условиях также происходит активация ортоэфира вследствие образования диэтокси-К-метилаце-тата, и, кроме того, уксусная кислота выполняет роль кислотного катализатора при отщеплении спирта [c.98]

Этоксиметиленмалононитрил [26]. В трехгорлую колбу с мешалкой, капельной воронкой, насадкой Вюрца,. с термометром и холодильником помещает 0,6 моль этилортоформиата 0,5 моль малононитрила и 1,5 г уксусной кислоты. Смесь нагревают и отгоняют выделяющийся спирт. По мере отгона 13, 26 и 39 г этанола добавляют еще три порции по 1,5г уксусной кислоты. Затем остаток фракционируют в вакууме с небольшим дефлегматором, получая 95% продукта с т. кип. 160—1б1°/12 мм т. пл. 66—67°. [c.98]

Уреидометиленмалононитрил. В трехгорлую круглодонную колбу, емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 16,5 г (0,25 моля) малононитрила, 15 г (0,25 моля) мочевины и 74 г (0,5 моля, [c.81]

При взаимодействии малононитрила (N —СН — N) с бензальдегидом в при-сутствии]основания и последующем подкислении получается eHs H= ( N)2. Напишите механизм реакции. [c.93]

При конденсации малононитрила с альдегидами или кетонами получаются иенасыщенные нитрилы с выходом от 60 до 90%. Напишите механизм приведенной ниже реакции. [c.199]

Ц. к. и ее эфиры применяют в качестве исходных в-в при пром. произ-ве лек. средств (сульфамонометоксин, сульфади-метоксин, теобромин, теофиллин, кофеин, витамин В, и др.), цианацетамид - сырье в произ-ве малононитрила. [c.358]

В синтезе пиридинов источником гетероатома может выступать цианогруппа. Так, взаимодействием малононитрила 74 с триэтилортоформиатом получают соединение 75, содержащее цепочку из пяти атомов углерода, которое при обработке хлористым водородом в изопропиловом спирте или уксусной кислоте, по-видимому, дает имин, далее циклизующийся в 2-амино-6-хлор-3,5-дициано-пиридин 76 [60] (схема 16). [c.136]

Получение динитрила малоновой кислоты из диамида малоновой кислоты. Получение малононитрила осуществляется в приборе, схема которого изображена на рисунке , [c.41]

Концом реакции следует считать визуальное окончание выделения паров малононитрила из реакциоиион массы (см. примечание 2). [c.42]

Реакция легко идет при использовании в качестве метиленовой компоненты малононитрила, нитрометаиа, нитроэтана, метил-цианоацетата или а-цианоацетамида, причем при проведении реакции при нагревании выход продуктов 34 повышается. При использовании метилцианоацетата в качестве метиленовой компоненты побочно образуется 3,5-дициано-4,6-дифенил-5-метокси-карбонил-2-оксопиперидин (35) с выходом 6%, который остается в растворе после выделения из раствора соединения 33 или 34 в виде осадка [c.93]

При взаимодействии пиридиииевых илидов с арилиденпроизводными малононитрила, этилцианацетата и цианацетамида могут параллельно протекать ряд реакций 1,3-циклоприсоединения, элиминирования пиридинового основания и циклоконденсации. В серии работ [58-64] показано, что в зависимости от природы функционального заместителя в молекуле диполярофила, структура конечного [c.413]

Подобный тип превращений использован в синтезе известного кардиото-нического препарата милрииопа 94 из 4-(морфолино)-3-(4-пиридил)бутен-2-она и малононитрила либо цианоацетамида в качестве СН-кислотного компонента [77] (схема 32). [c.351]

В отличие от растворов в газовой фазе малононитрил более сильная кислота, чем СН3СООН, а флуорен, который в растворе в 10= раз слабее, чем циклопентаднен, в газовой фазе является более сильной кислотой. Обращение относительной кислотности в паре циклопентадиен — флуорен при переходе от газовой фазы к растворам объясняется более эффективной сольватацией небольшого циклопентадиенового аниона по сравнению с большим флуоренильным анионом с делокализованным отрицательным зарядом. Вообще в газовой фазе преимущественно образуется больший анион с большей делокализацией заряда, тогда как условия в растворах благоприятствуют образованию меньших анионов с более высокой плотностью заряда (т. е. легче сольватируемых частиц). [c.136]

В поисках хорошо сбалансированных равновесных смесей свободных ионов (или ионных пар) и нейтральных ковалентных продуктов с образованием С—С-связи в растворе было изучено множество сочетаний карбениевых ионов (с делокализованным зарядом) с карбанионом [179]. В конце концов наиболее показательным оказалось равновесие между анионом (4-нитрофенил) малононитрила и катионами трианизилметила [179] или трифенилциклопропения [180]. Равновесие между анионом (4-нитрофенил) малононитрила и катионом трифенилциклопропения обсуждалось в разд. 2j6 в качестве примера влияния растворителя на реакции ионизации. Первую из упомянутых реакций можно описать следующим уравнением [c.166]

В качестве примера можно указать, что скорость перегруппировки 2-аллил-2-(1-этил-1-пропенил)малононитрила изменяется всего лишь в 17 раз при замене циклогексана на такой резко отличный по свойствам растворитель, как водный этанол 1151]. [c.245]

Малононитрил в условиях реакции Михаэля присоединяется к ин-Догенинам (1.39) и в зависимости от наличия ацильной группы в [c.15]

Ди- или 1,1,2-трин итрилы, содержащие подвижный атом галогена, легко вступают во взаимодействие с трифенил- или триалкил-фосфитами [208—211]. Производные цианометилбромуксусного эфира и малононитрила реагируют по рассмотренной схеме, давая 2-амино- [c.27]

Обычно вместо неустойчивых аминопроизводных малононитрила и циануксусного эфира используют тозилат аминомалононитрила 1289] и ацетиламинониануксусный эфир или соли аминов. Предполагается, что а-аминонитрил (1.120) присоединяется к амидину [c.38]

Изучено взаимодействие иминоэфиров (1.132) 1307—310] и имино-тиоэфиров [311—315] с а-аминонитрилами, производными циануксусного эфира, цианацетатамида и малононитрила [c.40]

Малононитрил энергично реагирует с гидразингидратом. При этом можно было ожидать образования 3,5-диаминопиразола [408], однако в действительности получается 5(3)-амино-3(5)-цианометил-4-цианопи-разол [339, 340] в результате димеризацин малононитрила и последующей реакции его с гидразингидратом [c.50]

Аналогично реагируют некоторые замещенные гидразины [409]. Реакции вицинальных енаминонитрилов, таутомерных (5-нми1Юнит-рилам. будут рассмотрены дальше. Имеются данные о том, что при взаимодействии малононитрила с гидразином образуется 3(5)амино-5(3) гидразинопиразол [410]. [c.50]

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 9 (1972) -- [ c.81 ]

Внутримолекулярное взаимодействие нитрильной и С-н, О-Н и S-H групп (1985) -- [ c.17 , c.26 , c.42 , c.46 , c.58 , c.62 , c.63 , c.64 , c.65 , c.66 , c.69 , c.71 , c.72 , c.77 , c.79 ]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.0 , c.10 , c.16 , c.17 , c.18 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.621 ]

Применение ямр в органической химии (1966) -- [ c.80 ]

Систематический качественный анализ органических соединений (1950) -- [ c.219 , c.264 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.132 ]

Применение биохимического методы для очистки сточных вод (0) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология