Циануксусный эфир в синтезах

Для дальнейшего упрощения синтеза пиридоксина было предложено [54 и 54а] сочетать реакции получения цианацетамида, метоксиацетилацетона и пиридона в одной стадии путем взаимодействия метилового эфира метоксиуксусной кислоты и ацетона в присутствии метилата натрия. Затем, не выделяя натрийметоксиацетилацетона, в реактор вводят циануксусный эфир и аммиак, при этом получается цианацетамид, который также не выделяют. При добавлении серной кислоты происходит конденсация метоксиацетилацетона и цианацетамида с образованием пиридона. [c.159]

В другом способе синтез ксантина начинают с конденсации мочевины с циануксусным эфиром. Получаемый при этом имин [c.162]

A. используют для синтеза гетероциклич. соединений. Так, при взаимод. А. с производными мa oнoвoгo или циануксусного эфира, -дикетонами, енаминокетонами образуются замещенные пиримидины (ф-ла I), с о-аминофе-нолом-бензоксазолы (II X == О), с о-фенилендиамином-бензимидазолы (II X = NH) [c.126]

Третий компонент — 2,4,5-триамино-6-оксипиримидин (II) получают конденсацией гуанидина с циануксусным эфиром. Для этой цели осуществляют синтез 2,4-диамино-6-оксипиримидина (V), его 5-нитрозо-произвоД- [c.672]

Синтез гексобарбитала осуществляется следующим образом. При реакции циклогексанона (I) с циануксусными эфирами (метиловым или этиловым) (II) в присутствии диэтиламина образуется циклогексили-денциануксусный эфир (III), который далее подвергается метилирова- нию диметилсульфатом в присутствии алкоголятов натрия. Полученны 5[ метил-(циклогексен-Г-ил)-циануксусный эфир (IV) далее взаимодейст- [c.249]

Синтез 2,4,5-триамино-6-оксипиримидина сульфата путем конденсации гуанидина с циануксусным эфиром. Эта стадия включает получение следующих промежуточных продуктов [c.218]

Наиболее рациональным оказалось получение гипоксантина из про-гизводного имидазола — 4-амино-5-имидазолкарбоксамида [12, 14]. Ис- ходным сырьем в этом синтезе является циануксусный эфир, который через гидрохлорид иминоэфира карбэтоксиуксусной кислоты (II) с по- [c.281]

При синтезе исходят из циануксусного эфира и Ы,Ы -диметилмочевины [c.805]

Цианпиридины могут получаться как из алифатических соединений, так и из замещенных пиридинов. Общий метод синтеза из цианацетамида, циануксусного эфира или динитрилов (димеров нитрилов), изложенный на стр. 362 и сл., приводит непосредственно к цианпиридинам последние можно синтезировать также и из производных пиридина—бромпиридинов, 3-аминопиридина или из амидов пиридинкарбоновых кислот. [c.434]

Нитрилы легко. могут быть лолучены синтезом по Кольбе (см, разд. Г,2.5,8), реакциями цианэтилирования, синтезами с циануксусным эфиром и другими способами [см. схемы (r.7.1i2 2) и (Г.7.197)]. Омыление нитрилов бывает обычно последней стадией этих синтезов и поэтому имеет большое препаративное и промышленное значение для получения карбоновых кислот. Окси- и аминокислоты тоже могут быть получены через их циангидрины (см. разд. Г,7.2.1) или по методу Штрекера [ом. схему (Г.7.107)]. Примеры синтезов можно найти выше в цитированных разделах. [c.110]

Для синтеза 2-аминотиофенов можно также использовать реакцию рециклизации некоторых гетероциклических систем под действием метиленактивных нитрилов. Так, тиираны реагируют с метиленактивными нитрилами с образованием продуктов типа меркаптоэтилциануксусного эфира, которые без выделения могут циклизоваться в 2-аминодигидротиофены [573, 584, 873— 876]. При проведении реакции с циануксусным эфиром в среде метилового спирта происходит переэтерификация [873]. По-видимому, рециклизация тииранов, как и оксиранов, азиридинов с метиленактивными нитрилами в 130 [c.130]

Алифатические альдегиды и кетоны вст>т1ают в конденсацию с циануксусным эфиром в присутствии пииерН дина или уксуснокислого аммония с образованием эфиров соответствующих ненасыщенных кислот. Последние, путем каталитического гидрирования, могут быть превращены в алкилциануксусные эфиры, которые являются ценными промежуточными веществами в ра-личного рода синтезах. Ред. [c.294]

Известный метод получения ароилацетопитрилов [ , 2] основан на ацилировании циануксусного эфира хлорангидридами ароматических кислот с последующим щелочным гидролизом образовавшихся ароилциануксусных эфиров. Авторы иа примере синтеза 4-нитропроизводного показали, что ацилирова-пие можно проводить в присутствии едкого натра, если к ци-ануксусному эфиру прибавлять одновременно растворы щелочи и. хлорангидрида, поддерживая определенный pH среды. [c.27]

Использование реакции Манниха еще более расширило рамки применения аминомалонового эфира. Вторичные амины и соединения с подвижным водородом у С-атома конденсируют с формальдегидом. Образующиеся третичные амины также легко реагируют с аминомалоновым и циануксусным эфирами, как и галоидалкилы (см. например синтез триптофана). [c.444]

В литературе приведены противоречивые данные о характере продуктов взаимодействия (2.23) с циануксусным эфиром. Так, отмечается, что основной продукт взаимодействия с 2-амино-4,6-диметил-никотиновым альдегидом — 3-циано-1,8-нафтиридон-2 [970], а не 2-амино-1,8-нафтиридин, хотя другие данные [963—965] свидетельствуют об обратном. Вероятно, для целенаправленного синтеза этих соединений необходимо выдержать его оптимальные условия, О важности производных различных нафтиридинов свидетельствует значительное количество обзоров [977—990], посвященных этому вопросу. [c.96]

Исходя из метиленбисацетилацетона ( = СН вместо—СНа—в формуле XXXV) было непосредственно получено соединение пиридинового ряда (127, 128). В одном из вариантов синтеза Ганча, известном под названием синтеза Гуареши или Гуареши—Торпа, альдегид не вводится в реакцию, а его роль играет одна из кетогрупп эфира кетокислоты. Типичным примером этой реакции служит конденсация циануксусного эфира с ацетоуксусным эфиром и аммиаком, приводящая к 2,6-диокси-3-циан-5-этил-4-метилпиридину с выходом 85% [1291. [c.360]

По-видимому, вследствие широких возможностей,"з также важности получающихся продуктов наибольшее значение в синтезе аминопиримидинов имеет циклизация соединений типа (2.118). Существуют различные методы получения аминонитрилов (2.118). Для этой цели используются мочевина, тиомочевина, гуанидин и их производные, ами-дины, изоцианаты, изотиоцианаты, аминонитрилы и нитрилы различного строения (циануксусный эфир, малононитрил, цианоацетали, цианогиоацетамид, цианамид, непредельные нитрилы и др.). Чаще всего соединения типа (2.118) являясь промежуточными без выделения циклизуются в 4(6)-аминопиримидины. Однако многие цианоацетил-мочевины достаточно устойчивы и могут быть выделены в индивидуальном состоянии. [c.132]

Синтез из производных салициловой кислоты. Ацилирование в эфирном растворе натриевых производных ацетоуксусного, малонового или циануксусного эфиров замещенными хлорангидридами о-ацетоксибензойных кислот (XX) приводит к получению 4-оксикумаринов, замещенных в положении 3 (XXI—XXIII), или бензотетроновых кислот [48]. Аналогичные соединения образуются также при конденсации по методу Клайзена метиловых эфиров [c.138]

Для получения пиримидинового компонента по методу Тодда и Бергеля [181] можно исходить из производного циануксусного эфира (X VHI) и ацетамидина (X V) этот путь синтеза сокращает две стадии и дает непосредственно 2-метил-4-амино-5-карбалкоксиппримидин (С) с выходом около 70 о [204]. Можно также получить соединение С исходя из амиио.метилен-циануксусного эфира и ацетаминоэфира и тиоацетамида [216]. [c.400]

Гуанин (2-амино-6-оксипурин) впервые был обнаружен в гуано — ископаемых остатках экскрементов морских птиц на некоторых перуаН ских островах, использовавшихся как азот- и фосфорсодержащие удобрения. Гуанин обнаружен, кроме того, в чешуе рыб и рептилий, которым он придает характерный блеск. Гуанин образуется при гидролизе нук-леиновых кислот, может быть получен из 2,8-дихлоргипоксантина при действии на него аммиака (нуклеофильное замещение в положение 2) последующим восстановлением, а также из циануксусного эфира и гуанидина (синтез Траубе). При действии азотистой кислоты он пре-вращается в ксантин. [c.603]

Во всех вариантах синтеза циклизация осуществляется с помощью этилата натрия в абсолютном спирте. К числу а-дикарбонильных соединений, применяемых в этом синтезе, относятся диацетил, бензоилацетил, бензил, циклогексан-дион-1,2, глиоксаль, метилглиоксаль и фенантрахинон. Среди производных кислот, имеющих активную метиленовую группу, используют малоновый эфир, циануксусный эфир и этиловые эфиры фенилуксусной и гиппуровой кислот. Отдельный пример аналогичного образования пиридазона (V) приведен на [c.97]

Давно известно, что Ы,Ы -диарилформамидины конденсируются с различными соединениями, содержащими реакционноспособные метиленовые группы, что сопровождается выделением ароматических аминов и образованием анилинометилена и его производных [65]. Этот тип реакции является неприятным осложнением при использовании простых амидинов в синтезе производных пиримидина. На основании теоретических представлений можно предполагать, что такое течение реакции будет преобладающим в случае более основных карб-анионов, образующихся из нитрилов, а не в случае анионов эфиров карбоновых кислот. В соответствии с этим в синтезах с малоновым эфиром не наблюдалось никаких побочных реакций, тогда как в синтезах с циануксусным эфиром имели место обе реакции, причем образованию пиримидиновых производных благоприятствовала щелочность среды исключение составляет формамидин, при использовании которого 4-амино-6-оксипиримидин не образуется [66]. Формамидин является также и единственным амидином, не образующим производных пиримидина и аномально реагирующим с ацетоуксусным эфиром [67]. [c.202]

Смотреть страницы где упоминается термин Циануксусный эфир в синтезах: [c.515] [c.613] [c.465] [c.663] [c.355] [c.180] [c.183] [c.417] [c.46] [c.613] [c.96] [c.98] [c.107] [c.127] [c.174] [c.50] [c.89] [c.105] [c.130] [c.480] [c.181] [c.363] [c.363] [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология