Вязкость полиэфиров

Получение высокомолекулярных полиэфиров линейной структуры усложняется обратимостью процесса полиэтерификации и все нарастающей вязкостью образующегося полиэфира. Для смещения реакции в сторону дальнейшей полиэтерификации необходимо непрерывно удалять низкомолекулярные побочные продукты (воду или спирты), что по мере нарастания вязкости полиэфира становится все более сложным. [c.729]

Основным сырьем для получения полималеинатов и их аналогов являются ненасыщенные кислоты (или их ангидриды) и гликоли. Кроме ненасыщенных реагентов, придающих полиэфирам способность отверждаться, широко применяются насыщенные двухосновные кислоты, звенья которых не участвуют в процессе отверждения. Роль этих кислот весьма существенна введением их в состав олигомеров модифицируют те или иные свойства продуктов (отсюда термин модифицирующие кислоты). Реже, чем двухосновные насыщенные кислоты, используют одноосновные кислоты (уксусную, стеариновую, абиетиновую, бензойную и др.) и одноатомные спирты (бутанол, циклогексанол и др.), которые обрывают поли-конденсационные цепи и снижают концентрацию концевых групп. Вместе с тем они уменьшают вязкость полиэфиров и повышают их совместимость с мономерами. Иногда в реакционную смесь вводят в небольших количествах соединения с функциональностью более двух глицерин, пентаэритрит, тримеллитовую и тримезиновую кислоты и др. Таким путем удается снизить кристаллизуемость полиэфиров и повысить их температуру размягчения. [c.11]

Поступившие из прядильного отделения контейнеры с уложенными в них жгутиками невытянутого волокна размещают в буферной зоне отделения штапельных агрегатов. Здесь комплектуют партии контейнеров для последующей установки на рабочую площадку перед агрегатами и контролируют вязкость полиэфира в волокне, двойное лучепреломление (или усадку дри нагреве), содержание препараций. Буферная зона обычно занимает большую площадь (рис. 7.26) и для сокращения ее необходима четкая согласованность работы прядильного оборудования и штапельных агрегатов. [c.205]

Шнеки для переработки полиэфира имеют длинную зону загрузки и короткую зону сжатия (плавления). Давление в выходной зоне в среднем составляет 8—12 МПа (80—120 ат) и зависит от конструкции шнека, частоты его вращения, вязкости полиэфира и температуры расплава. На рис. 7.6 приведен график [10], связывающий производительность, давление и частоту вращения шнека диаметром 45 мм при переработке полиэтилентерефталата с вязкостью расплава 260 Па-с (2600 П) пря 300 Т. [c.192]

Рпс. 8.5. Зависимость числа пи-лей п п прочности волокна Р от характеристической вязкости полиэфира [46]. [c.234]

Вязкость полиэфиров и их стирольных растворов определяют с ПОМОЩЬЮ рео-вискозиметра Хепплера и вискозиметра Хепплера типа ВН. Вязкость рассчитывают по формулам [c.256]

Рис. 23. Зависимость приведенной вязкости полиэфира от температуры реакции

Рис. 39. Зависимость приведенной вязкости полиэфира (т)пр) от соотношения исходных веществ

Рис. 48. Зависимость приведенной вязкости полиэфира, полученного межфазной поликонденсацией, от количества едкого натра

Рис. 3. Зависимость вязкости полиэфира (1) и смеси [c.12]

Рпс. 13. Изменение приведенной вязкости полиэфира в зависимости от количества прибавленного хлористого бензоила. [c.28]

Рис. 14. Изменение приведенной вязкости полиэфира в зависи. юсти от количества прибавленного фенола.

Рис. 19. Изменение приведенной вязкости полиэфира в зависимости от соотношения исходных веществ.

Рис. 28. Изменение приведенных вязкостей полиэфира, полученного в межфазной поликонденсацин в зависимости от количеств едкого натра.

Определение относительной вязкости полиэфира проводят при 25 °С с помощью вискозиметра Оствальда или Уббелоде, используя растворы в смеси 60% фенола и 40% тетрахлорэтана с концентрацией [c.184]

Определение в ходе реакции состава реакционной смеси и приведенной вязкости полиэфира показало, что с увеличением продолжительности [c.242]

С повышением температуры реакции значительно увеличивается выход и приведенная вязкость полиэфиров, что можно видеть на рис. 3. [c.244]

Рис. 2. Зависимость вязкости полиэфиров ог температуры (а) и разбавления -гептаном (б) при 85° С. т 1 — ПЭ-2500 щелочной, 2 — ПЗ-2500 нейтральный, 3—ПЭ-500 нейтральный б / — ПЭ-щелочной, 2 — ПЭ-2500 нейтральный.

Во многих случаях логарифм вязкости полиэфира является приблизительно линейной функцией содержания звеньев модифицирующей кислоты в макромолекулах аморфных полиэфиров прн постоянных М и СООН ОН (рис. 13) [27]. Таким образом, эта зависимость может быть выражена уравнением [c.59]

Найдено, что вязкость полиэфиров возрастает при повышении степени поликонденсации, содержания ароматических звеньев и увеличения соотношения концевых карбоксильных и гидроксильных групп 8 Аналогичный характер имеет зависимость плотности и показателя преломления полиэфиров от молекулярного веса и соотношения [СООН]/[ОН]. [c.79]

К полученному полиэфиру добавляют жирный или ароматический диизоцианат (получаемый взаимодействием соответствующих диаминов с фосгеном) при этом вначале наблюдается уменьшение вязкости полиэфира вследствие разбавления смеси менее вязким диизоцианатом. Через несколько минут (при 20°) происходит резкое возрастание вязкости и вспенивание массы вследствие поликонденсации диизоцианата с полиэфиром, ведущей к образованию разветвленных и трехмерных макромолекулярных структур и сопровождающейся выделением углекислого газа [c.99]

Зависимость молекулярного веса (вязкости) полиэфиров от времени при различных концентрациях при поликонденсации в толуоле [c.122]

Зависимость молекулярного веса (вязкости) полиэфира на основе дифенилолпропана и щавелевой кислоты от состава растворителя (тетрахлор-этан — хлорекс) . [c.131]

Зависимость выхода и молекулярного веса (вязкости) полиэфира при поликонденсации оксалилхлорида и дифенилолпропана в тетрахлор-этане от концентрации мономеров при различном содержании пиридина [c.135]

Зависимость молекулярного веса (вязкости) полиэфира изофталевой кислоты и дифенилолпропана от растворяющей способности органической фазы (по данным работ ) [c.185]

Зависимость молекулярной массы (вязкости) полиэфиров щавелевой кислоты от скорости дозирования оксалилхлорида [c.152]

Этот недостаток можно устранить изменением рецептур или введением в их состав специальных добавок. Кроме того, к недостатка м необходимо отнести и чересчур большую вязкость полиэфира, что делает невозможным использование машин для заливки его в изделия. [c.168]

Обнаруженные закономерности в изменении надмолекулярной структуры ненаполненных и наполненных покрытий в зависимости от природы подложки проявляются для покрытий, сформированных в различных условиях. Число двойных связей ненасыщенного полиэфира и стирола, вступающих во взаимодействие в процессе полимеризации, можно регулировать путем изменения температуры и продолжительности формирования покрытий. Из кинетических данных об изменении внутренних напряжений следует, что при толщине 300 мкм процесс формирования покрытий при 20 °С заканчивается через 20 сут, а при 80 °С — через 6 ч. Для покрытий, сформированных в этих условиях, были получены сравнительные данные о влиянии режима отверждения на их структуру. В покрытиях, отвержденных при 20 °С на подложках с малой адгезией, формируется структура глобулярного типа. При формировании покрытий в этих же условиях на стали наблюдается образование сетчатой структуры из анизодиаметричных структурных элементов. Использование меньшего числа центров структурообразования и более рыхлая упаковка структурных элементов в граничных слоях покрытий, отвержденных при 20 °С, обусловлены малой подвижностью структурных элементов в этих условиях формирования. С повышением температуры до 80 °С уменьшается вязкость полиэфиров и увеличивается доступность для структурных элементов большего числа активных центров структурообразования на поверхности подложки. [c.30]

При формовании нити в зависимости от заданного номера применяют фильеры с 8—40 отверстиями, при получении штапельного волокна — с 80 и больше отверстиями. Вследствие большей вязкости полиэфира лавсан диаметр отверстий фильеры составляет 0,5—0,6 мм, т. е. примерно в 2 раза больше, чем при формовании полиамидных волокон. [c.469]

Рис. 9.2. Зависимость устойчивости к деформациям пзгиба от характеристической вязкости полиэфира.

Вязкость полиэфирных пластификаторов, подобно диэфирным, зависит от их строения. Так, вязкость полиэфирных пластификаторов одинаковой молекулярной массы на основе изогликолей меньше вязкости пластификаторов на основе алкиленгликолей и гликолей, содержащих гетероатом. В ряду полиэфирных пластификаторов на основе алкиленгликолей с увеличением числа метиленовых групп вязкость снижается. Возрастание числа простых эфирных связей в гликольной составляющей приводит к увеличению вязкости полиэфира, С увеличением алкоксильного радикала алкоксильной группы полиэфирного пластификатора (от i до Сд) вязкость понижается [19, 20]. [c.82]

Пенополиуретаны на простом полиэфире. В качестве простого полиэфира был использован продукт взаимодействия сорбитола (гексола) и окиси пропилена. Вязкость полиэфира была равна 1000 сп при 25° С. Толуилендиизоцианат был взят с соотношением 2,4 и 2,6 изомеров 65 35. В качестве катализаторов использовалась смесь метилморфолина и ди-этилдикаприлата. Пенополиуретан во всех опытах получали обычным [c.137]

Как ВИДНО на рис. 21, с увеличением нродолжительаости реакции наблюдается непрерывный рост приведенной вязкости полиэфира (т. е. его молекулярного веса). Тот факт, что количество полимера почти не растет во времени, указывает на преобладание на втором этапе реакции взаимодействия макромолекул полиэфира между собой, а не образования полимерных цепей. Таким образом, и в этом случае наблюдается установленная ранее Коршаком и Виноградовой [491] закономерность, согласно которой рост цепи в реакции поликонденсации на последних стадиях процесса происходит в результате взаимодействия макромолекул друг с другом. [c.99]

В настоящее время для синтеза ненасыщенных полиэфирных смол с повышенной эластичностью часто в качестве модифицирующей кислоты используют адипиновую кислоту вместо фта-леаой. Добавление такой смолы в количестве 20% к смоле обычного типа позволяет повышать удельную ударную вязкость отвержденного продукта с 2 до 6 кг-см1см , правда, при этом ухудшается водостойкость и электроизоляционные свойства з . Изучение вязкости линейных ненасыщенных полиэфиров в ротационном вискозиметре при разных температурах показало, что на вязкость полиэфира наибольшее влияние оказывает природа кислот (фумаровой или янтарной) и гликолей (этилен-, пропилен-или диэтиленгликоля), затем кислотное число и степень нена-сыщенности з 9. Вязкость линейных полиэфиров зависит глав- [c.226]

Рис. 3. Влияние температуры реакции дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты с гидрохиноном в растворе нитробензола на выход и приведенную вязкость полиэфира концентрация 0,1 молъ л.

Строение исходных гликолей также оказывает значительное влияние на вязкость полиэфиров. Обычно с увеличением длины цепи гликоля до некоторого предела вязкость расплавов и растворов полиэфиров снижается, что связано с увеличением гибкости макромолекул и уменьшением концентрации сложноэфирных групп, в значительной степени ответственных за когезионное взаимодействие цепей. Так, вязкость уменьшается в ряду полиэфиров на основе этилен-, диэтилен- и триэтиленгликоля [3]. Однако значительное содержание оксиэтиленовых групп в молекулах полиэфиров, синтезированных, например, с использованием ПЭГ молекулярной массы более 1000, приводит к снижению текучести, что связано с упорядочен-ностью структуры и склонностью шертние шсштиленовыхгрупп, олигомеров к кристаллизации. В то [c.60]

При исследовании полимеризации ряда полиэфиров на уста-новке УКЛ-30000 с излучателем °Со при 18—25 °С [6] найдено, что полидиэтиленгликольмалеинатфталат начинает структурироваться при низких дозах облучения (3—5 Мрад), а максимальное содержание гель-фракции более 90%) достигается при 20 Мрад. Наличие громоздких циклических структур в молекулах полиэфиров, модифицированных антраценом (по реакции Дильса—Альдера), препятствует отверждению кроме того, антрацен ингибирует полимеризацию. Радиационной гомополимеризацией получены продукты с лучшими механическими свойствами, чем при термохимическом отверждении. Несмотря на высокую вязкость полиэфиров, под действием облучения достигается большая глубина превращения. [c.74]

Зависимость молекулярного веса (вязкости) полиэфира от исходной концентрации мономеров при поликонденсации дифенилолпропана и хлорангидрида терефталевой кислоты в дитолилметане (по данным paбoты з). [c.122]

В результате исследования механизма пленкообразования полиэфир акрилатовз - установлено, что кислород воздуха играет в этом процессе двойственную роль ингибирует полимеризацию и в то же время инциирует ее, вызывая в результате окислительной деструкции образование свободных радикалов. Чем больше функциональность, разветвленность и вязкость полиэфиров, тем быстрее образуется покрытие и тем меньше сказывается ингибирующее действие кислорода воздуха. [c.119]

Тем не менее парафинсодержащие лаки широко используются в народном хозяйстве. Это объясняется рядом ценных свойств получаемых покрытий. Благодаря невысокой вязкости полиэфиров удается получать лакокрасочные материалы с высоким содержанием нелетучих веществ, образующие однослойное покрытие толщиной 150—300 мкм. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология