Полимеры, синтезируемые межфазной поликонденсацией

Метод межфазной поликонденсации позволяет синтезировать ряд полимеров, которые трудно или невозможно приготовить обыч ными методами, например теплостойкие волокнистые материалы [c.77]

Важным преимуществом эмульсионного способа поликонденсации является возможность синтеза полимера из двух мономеров, практически нерастворимых в воде. Так, например, методом межфазной поликонденсации очень трудно синтезировать высокомолекулярные полиамиды на основе бензидина или других многоядерных диаминов, поскольку их растворимость в воде очень мала (растворимость бензидина в воде при 12 °С равна 0,0002 моль/л). Поскольку, как правило, растворимость многих ароматических диаминов в водно-органических средах и других бинарных системах гораздо больше, чем в водных, то синтез полимеров на основе многоядерных диаминов в эмульсионных системах является эффективным. [c.166]

Методом межфазной поликонденсации синтезируют полимеры самых различных классов (табл. 48) . [c.217]

Метод межфазной поликонденсации целесообразно применять лишь для получения полимеров, которые трудно или невозмол но синтезировать другими методами. [c.39]

Межфазной поликонденсацией хлористой серы с диолами и диаминами синтезируют серу — кислород- и серу — азот-содержащие гетероцепные полимеры [167] [c.477]

Преимуществом метода газо-жидкостной поликонденеации перед жидкостной межфазной поликонденсацией является и то, что этим способом удается часто более успешно синтезировать полимеры, например полиамиды, на основе легко гидролизующихся хлорангидридов, таких, например, как оксалилхлорид, фосген, тиофосген [152, 153, 158, 159]. [c.515]

В реакции поликонденеации появился ряд новых направлений [16—19, 22—27] среди них нужно отметить полирекомбинацию [66—74], позволяющую получать полимеры из насыщенных углеводородов и других мономеров дегидрополиконденсацию [63, 75—79], приводящую к получению ряда принципиально новых полимеров межфазную поликонденсацию [80—82] и низкотемпературную поликонденсацию в растворе [83, 84], которые являются новыми перспективными методами синтеза гетероцепных полимеров реакцию полициклизации [59, 85—98], позволяющую получать полимеры путем замыкания гете-ро- или карбоциклов реакцию поликоординации [19—24, 27, 99—102], открывающую возможность получать полимеры, содержащие в полимерной цепи различные металлы. В настоящее время поликонденсацией могут быть синтезированы почти все известные классы высокомолекулярных соединений, а для некоторых из них — это единственный путь синтеза. Огромное значение поликонденсационные процессы имеют и в природе. Такие важнейшие биополимеры, как белки, нуклеиновые кислоты, натуральный каучук и некоторые другие, повидимому, также получаются в живом организме в результате процессов ноликонденсации. [c.10]

Одной из особенностей межфазной поликонденсации является возможность получения полимеров с более высоким молекулярным весом, чем при равновесной поликонденсации. Так, Коршак, Фрунзе, Курашев и Козлов [533, 551, 552] наблюдали это при образовании полиамидов из гексаметилендиамина и фосфорсодержащих дикарбоновых кислот Шнелл [550] получил поликарбоиаты с мол. весом до 200 ООО Конике [549] синтезировал полифениловые эфиры с мол. весом 250 ООО, а Уитбеккер и Морган [526, 530] — полиуретаны с мол. весом до 1 ООО ООО. [c.123]

Коршак, Фрунзе и сотр. [278] путем межфазной поликонденсации 1,3-днаминопропанола-2 с хлорангидридом себациново или терефталевой кислоты синтезировали полиамид, содержащ ,ий свободные гидроксильные группы. Полимер имеет следуюи] ее строение [c.247]

Коршак, Фрунзе и оот р. [278] путем межфазной поликонденсации 1,3-диаминопропанола-2 с хлорангидридом себациновой или терефталевой кислоты синтезировали полиамид, содержащий свободные гидроксильные группы. Полимер имеет следующее строение [c.247]

Терентьев и др. [57] межфазной поликонденсацией синтезировали полиамиды из оптически активных К,Н -дифенетил-этилендиамина и М,Н -дифенетилгексаметилендиамина с хлорангидридами терефталевой и 2,6-пиридиндикарбоновой кислот. Кривые ДОВ полиамидов подчинялись одночленному уравнению Друде и [а]о полимеров хорошо совпадали с [alo модельных соединений. [c.148]

До сих пор речь шла о полимерах, оптические свойства которых определялись собственно симметричными, но асимметрично возмущенными хромофорами (С—И, С = С, С = 0, СбНй). Шульц и Юнг [68] синтезировали оптически активные полиамиды, вращение которых обусловлено собственно дис- симметричным хромофором или атропонзомерией. Атропоизо-мерный полиамид получен межфазной поликонденсацией скошенного ( + )-2,2-диаминобинафтила-(1,1 ) с терефталоил-хлоридом. [c.150]

Это позволило синтезировать полимеры, содержащие две боковые фталидные группировки, а также применить для синтеза полиамидов разнообразные диамины, использование которых ранее не давало полимеры с хорошей растворимостью. Следует учесть и то, что для синтеза высокомолекулярных полиамидов 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты можно успешно использовать не только метод низкотемпературной поликонденсации в растворе, но и межфазную поликонденсацию, что особенно важно для синтеза полиамидов на основе алифатических диаминов [15, 16]. [c.154]

Преимущества межфазной поликонденсации, протекающей при низкой температуре и атмосферном давлении в течение короткого времени, по сравнению с поликонденсацией при повышенной температуре, протекающей длительное время в токе инертного газа, совершенно очевидны. Преимущества заключаются и в том, что этим методом можно получать полимеры из термически нестойких исходных соединений, а также полимеры, содержащие различные функциональные группы, претерпевающие те или иные химические превращения при высокотемпературной поликонденсации. Межфазной поликонденсацией удается синтезировать значительно более высокомолекулярныеполиарилаты (до 275 000), чем поликонденсацией при повышенной температуре. Одним из недостатков метода межфазной поликонденсации является необходимость использовать сравнительно разбавленные растворы,что приводит к большому расходу органических растворителей. [c.14]

К важнейшим полиарилатам этого типа относятся полиэфиры на основе дифенилолпропана (диана) и диоксидифенилфлуорена. Первые синтезируются в основном двумя способами поликонденсацией при повышенной температуре в гомогенной среде и поликонденсацией на границе раздела фаз. Условия образования полимера в процессе синтеза этими способами далеко не равноценны при низких температурах, характерных для межфазной поликонденсации, деструктивные и обменные реакции практически отсутствуют, тогда как в жестких условиях высокотемпературной поликонденсации при достаточно высоких температурах они всегда в той или иной степени протекают . Различие условий синтеза полиарилатов приводит к неодинаковой полидисперсности, качественно характеризуемой дифференциальными кривыми молекулярно-весо- [c.130]

Впервые скорость выделения газообразных продуктов была исследована для полиарилатов диана с изофталевой (Д-1) и терефталевой (Д-2) кислотами Как известно, эти полиарилаты синтезируются двумя основными методами — высокотемпературной и межфазной поликонденсацией. Способность указанных полиарилатов к деструкции при повышенных температурах (от 400 до 500°С), помимо химического строения, определяется также и методом синтеза, в процессе которого уже начинают закладываться свойства будущего полимера. [c.155]

Благодаря тому, что реакция протекает при низкой температуре, межфазная ноликонденсация открывает возможность использования для получения полимеров высокоплавких и термически нестойких исходных веществ, на основе которых в условиях поликонденеации, проводимой при повышенной температуре, не могут быть успешно синтезированы полимеры. Посредством межфазной ноликонденсации можно синтезировать полимеры на основе исходных веществ, содержащих в молекуле реакционноспособные группировки (например двойные связи), оставляя эти группы неизменными. Синтез этим методом полимеров на основе мономеров с цис-, трамс-конфигу-рацией позволяет избежать побочного процесса изомеризации. Межфазной поликонденсацией могут успешно быть получены также полимеры с высокими температурами плавления и термически нестойкие полимеры, которые высокотемпературной поликонденсацией не получаются без разложения. Кроме того, межфазная ноликонденсация открывает возможность изготовления изделия (пленка, волокно) непосредственно в процессе образования по.пимера аппаратурное ее оформление весьма просто [10]. [c.476]

Посредством межфазной поликонденсации можно синтезировать полимеры с высокой температурой плавления, часто превышающей их температуру разложения. Указанные полимеры невозможно получить нри помощи равновесной поликонденсации в расплаве, так как они разлагаются. Ме.кфазная ноликонденсация мо кет быть осуществлена за короткий промежуток времени в очень простом аппарате. [c.144]

Кноблох и Раушер [24], Блок и сотр. [25], Коршак, Кронгауз и сотр. [26] для синтеза координационных полимеров применили метод межфазной поликонденсации. Так, Кноблох и Раушер [24] синтезировали этим методом координационные полимеры тетраацетилэтана и хинизарина с медью. В качестве органической фазы, содержащей исходный лиганд, ими были использованы бензол или хлористый этилен. Исходное металлическое производное — тетрааммиакат меди растворяли в воде. Полимер получался в течение нескольких минут при сливании несмешивающихся растворов ис--ходных веществ при комнатной температуре. Авторы подчеркивают, что при получении координационного полимера межфазной поликонденсацией в качестве исходного металлического производного целесообразно применять сравнительно непрочное комплексное соединение. [c.63]

После открытия анионного инициирования и межфазной поли-конденсации было обнаружено, что мезоморфное поведение, помимо полипептидов, характерно еще для двух других классов полимеров. Были синтезированы блок-сополимеры и привитые сополимеры с длинными последовательностями мономерных звеньев различной полярности и установлено существование разнообразных лиотропных мезофаз, сходных с классическими низкомолекуляр-ными дифилами [3, 4]. Это открытие привело к получению новых важных материалов — микрофазовых композиций, сочетающих предельные свойства, недостижимые при статистической сополиме-ризации. Примерно в то же время с целью повыщения термостабильности материалов в соответствии с требованиями технологии методом поликонденсации был создан класс жесткоцепных макромолекул — ароматические полиамиды. Было установлено, что в соответствии с предсказаниями Флори [2] некоторые из этих жесткоцепных полимеров об(разуют анизотропные растворы. [c.118]

В литературе имеются данные о синтезе полиамидоэфиров 2331-2337 Коршак и сотр. 2331 методами межфазной и высокотемпературной поликонденсации синтезировали полиамидоари-латы из хлорангидридов себациновой кислоты, гексаметилендиамина и диана. Получены полимеры из себациновой кислоты, е-капролактама и полиэтиленгликоля зз2 Полиамидоэфиры из [c.203]