Ацетильные группы в глюкозидах

Отрицательное влияние гидролиза лучше пояснить на примере асимметричной ацетатцеллюлозной мембраны, применяемой для опреснения воды обратным осмосом. В данном случае происходит катализируемый кислотой гидролиз звеньев р-глюкозида, связывающих звенья ангидро-глюкозы в полимерную цепь. Происходящее уменьшение молекулярной массы приводит, во-первых, к постепенному ухудшению механических свойств и к неизбежному внезапному прорыву мембраны. Гидролиз, катализируемый основанием, вызывает постепенное деацилирование, по многим каналам влияющее на проницаемость, селективность и механические свойства. Если гидролиз идет быстро, проницаемость может возрастать благодаря увеличению числа гидрофильных гидроксильных групп. Если гидролиз идет медленно, увеличение гидрофильности может быть незаметным из-за увеличения сжатия и последующего снижения проницаемости вследствие того, что гидролизованный сополимер легче пластифицируется водой. Селективность падает из-за уменьшения числа гидрофобных ацетатных групп, служащих поперечными мостиками между соседними звеньями, а также вследствие того, что за большими ацетильными группами остаются пустоты, которые сейчас же заполняются сольватирующей ионы водой. [c.71]

В некоторых случаях, например при определении ацетильных групп в эфирах сахаров и глюкозидов [115], гидролиз необходимо проводить действием избытка титрованного раствора едкого натра в спиртовой ореде при комнатной температуре [12]. Избыток едкого натра титруют затем кислотой в присутствии фенолфталеина. Во многих случаях при этом в качестве растворителя используют ацетон [13]. Если строение анализируемого соединения и стойкость ацетильной группы заранее неизвестны и невозможно воспрепятствовать расходу едкого натра на реакции с другими функциональными группами (фенольная, карбоксильная, лактоновая и т. п.), гидролиз необходимо проводить в горячем растворе и отгонять образующуюся летучую кислоту. [c.165]

Анионные и катионные ПАВ могут нарушать структуру белков более мягко действуют цвиттерионные и неионные детергенты. Широкое применение нашел неионный детергент — м-октил-р- )-глюкозид его использовали, например, для выделения белков вируса гриппа. Этот детергент получают взаимодействием а-ацетобромглюкозы с н-октанолом в присутствии оксида серебра и последующим удалением ацетильных групп действием метоксида натрия в метаноле [c.165]

Со спиртами в присутствии углекислого серебра ацетобром-глюкоза легко дает ацетилированные алкилглюкозиды, с фенолятами натрия — фенилглюкозиды. Ацетильные группы можно затем удалить путем щелочного омыления. Этот способ синтеза был использован для получения десятков различных глюкозидов, из которых многие представляют собой природные вещества [c.421]

Крол1е. метода, только что описанного для получения глюкозидов, существует еще несколько специальных способов, которые однако ведут к получению или только /5-, или только а-глюкозидов. Важнейший из них основан на реакции ацетобромпроизводных моносахаридов со спиртом и углекислым серебром, на так называемой реакции Кенигс-Кнорра которая всегда ведет к образованию /5-глюкозидов, получающихся омылением первоначально образующихся ацетил-/ -глюкозидов. Синтез глюкозидов по способу Кенигс-Кнорра лш опишем в связи с реакциями ацетобромглюкозы, здесь же заметим только, что он применим даже в таких трудных случаях, как например при получении глюкозидов дисахаридов. Далее мы укажем на то, что в случае трех моноз рамнозы маннозы и ликсозы реакция идет ненормально, с образованием различных ацетил-у-глюкозидов, которые отличаются трудной омыляе-мостью одной ацетильном группы. [c.300]

В 1959 г. для определения ацетильной группы в глюкозидах наперстянки Шпинглер и Маркерт [5] применили газовую хроматографию. После проведения кислотного метанолиза в обыч- [c.53]

Глюкозиды можно получить также, исходя из ацетогалогеноз, которые путем замещения галоида на алкоксил превращают в тетраацетилзамещенное глюкозида, а затем ацетильные группы последнего омыляют (Кёниге и Кнорр). [c.560]

Сциллирозид дает такие же полосы поглощения в ультрафиолетовой части спектра, как сцилларен А, и тоже не дает полол<нтельнон пробы Легаля, При титровании глюкозида щелочью один моль основания идет на разрыв лактонного кольца, а второй на гидролиз подвижной ацетильной группы (образующаяся при гидролизе уксусная кислота была выделена в форме уксуснокислого серебра). При действии раствора едкого кали в метиловом спирте происходит отщепление ацетильной группы и 34 [c.531]

Близость вторичной и третичной гидроксильных групп к лактонному кольцу установлена на основании следующих наблюдений. Обра ботка кислотой соединения IV, получающегося при разрыве лактонного кольца сциллирозида при действии щелочью, приводит к замыканию кольца с образованием изо-соединения (ацетильное производное, VI). Сначала предполагалось, что при этой реакции происходит взаимодействие альдегидной группы с третичной гидроксильной группой при С однако как соединение VI, так и его гидрированное производное VII уже не способны гладко окисляться хромовой кислотой и, очевидно, отсутствие в их молекулах первоначальной вторичной гидроксильной группы глюкозида и легкость превращения этих веществ в ангидросоединение VIII указывает на наличие не вторичной, а третичной гидроксильной группы. Но если до обработки щелочью предварительно окислить вторичную гидроксильную группу, то разрыв кольца полученного кетона И приводит [c.533]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология