Ацетогалогенозы

Для синтеза глюкозидов, наряду с уже рассматривавшейся реакцией моноз со спиртами при помощи хлористого водорода, применяются еще два метода первый из них, бывший до сих пор наиболее плодотворным, основан на применении ацетогалогеноз и преж е всего ацетобромглюкозы второй, применяемый французскими исследователями, основан на действии энзим. Первый способ привел в руках Эмиля Фишера к большому числу интересных продуктов он применяется также в настоящее время. [c.314]

Пиктэ И Кастан приняли глюкозан за 1,2-ангидрид -глюкозы (I) 2 и приписали находящийся в нем этилепоксидный мостик также всем други.м ангидридам сахаридов, образующимся при нагревании в вакууме, чтобы объяснить неустойчивость этих соединений. Однако мы обращаем внимание на то, что Бригль (см. отдел Ацетогалогенозы ) получил ацетат ангидрида глюкозы, отличного от а-глюкозана, которому он также приписывает строение, соответствующее 1,2-ангидриду глюкозы [c.332]

Другие способы получения. С-Гликозиды получают также по реакции Фриделя—Крафтса из ацетогалогеноз и углеводородов [21, конденсацией ацетогалогеноз с производными ароматических углеводородов в присутствии катализаторов (метилата натрия и др.) [31, взаимодействием ацетогалогеноз с цинкорганическими [4] и кадмийоргани-ческими соединениями [51. [c.147]

Этот же принцип был положен в основу нового метода получени1Я ацетогалогеноз из тиогликозидов (см. стр. 199). [c.124]

Наиболее общим методом синтеза С-гликозидов является взаимодействие ацетогалогеноз с избытком металлоорганического соединения, чаще всего реактива Гриньяра [c.358]

Наконец, С-гликозиды могут быть получены при конденсации соединений, содержащих активную С Н-группу (дикарбонильные соединения, многоатомные фенолы и т. д.), с ацетогалогенозами в щелочной среде. Примером может служить синтез бергенина из ацетобромглюкозы и [c.359]

Для олигосахаридоз были синтезированы основные типы производных, характерных для моносахаридов, хотя в целом число этих производных довольно ограничено. Это главным образом полные ацетаты, ацетогалогенозы, метил- и бензилгликозиды и их полные ацетаты. Для многих восстанавливающих олнгосахаридов получены озазоны и другие производные, обычно применяемые для идентификации сахаров, а также продукты окисления и восстановления альдегидной функции. Особую группу составляют производные, образующиеся при химическом синтезе олигосахаридов (см. гл. 17). Такие соединения часто характеризуются весьма своеобразной комбинацией защищающих групп, которая не может быть получена каким-либо иным путем. [c.428]

Ацетогалогенозы. В результате обработки пентаацетата p-D-глю-козы сухим бромистым водородом в уксуснокислом растворе (Э. Фишер, 1911 г.) или непосредственной обработкой безводной D-глюкозы бромистым ацетилом (Л. Кнорр, 1901 г.) получается соединение, обычно называемое а.-ацетобромглюкозой (тетраацетат 1-бром-а-глюкозила), в котором глюкозидный гидроксил замещен атомом брома, а все четыре спиртовых гидроксила защищены ацетилированием. Реакция происходит с вальденовским обращением [c.227]

При действии хлористого или бромистого водорода на пен-таацетильные соединения гексоз, а также при действии хлористого ацетила на моиозы полуацетальный гидроксил (ацетили-рованный или свободный) замещается на галоид. Получающиеся при этом ацетогалогенозы, например ацетохлорглюкоза ацетобромглюкоза, также существуют в а- и р-формах [c.649]

Ацетогалогенозы играют важную роль в синтезах гликозидов и других производных сахаров. [c.650]

Гликали. Гликали можно получить восстановлением ацетогалогеноз, например ацетобромглюкозы, цинком в уксусной кислоте с последующим омылением оставшихся ацетильных групп [c.672]

Гликозеены. Гликозеены можно получить из ацетогалогеноз, например из ацетобромглюкозы (1), путем отнятия элементов галоидоводорода при помощи вторичного амина [c.673]

Взаимодействие ацетогалогенозы с натриевым производным моносахарида с последующим омылением ацетильных остатков [c.684]

Недостатком описанного метода синтеза является то, что в ходе реакции ацетогалогеноз с полифенолами в щелочной среде образуются в качестве нежелательных примесей их истинные гликозиды, а также другие побочные продукты. [c.120]

Рассмотрим теперь синтетические методы получения С-глико-зилированных молекул. Одним из способов образования С-замещенных углеводов является прямое гликозилирование ароматических углеводородов ацетогалогенозами в присутствии хлористого алюминия. [c.124]

Однако наиболее продуктивным методом синтеза углерод-углеродных замещенных сахаров в конечном итоге оказался тот, который на первом этапе не привел к желаемым результатам,— действие реактива Гриньяра на ацетогалогенозы. Первоначальные неудачи на этом пути, по-видимому, объясняются тем, что в реакцию вводилось недостаточное количество магнийорганического соединения. Дело в том, что последнее взаимодействует не только с галоидом у первого углеродного атома, но в первую очередь с ацетильными группами, прикрывающими гидроксилы. Это приводит к возникновению больших количеств побочных продуктов — карбинолов. [c.130]

Вводя на 1 моль ацетогалогенозы 10—12 молей реактива Гриньяра, удается получить с достаточно высокими выходами С-замещен- [c.130]

Методики синтеза указанных соединений, как правило, мало отличаются друг от друга, однако на некоторых случа.ч.х следует остановиться особо. Так, для получения 1-дезокси-1-винил-П-глюкопиранозы был использован реактив Нормана [69]. В ряде случаев синтез гликозилированных производных пропена целесообразно вести, приливая смешанный эфирный раствор ацетогалогенозы и бромистого аллила к магниевой стружке. [c.132]

Полнозамещенные цинкорганические соединения при взаимодействии с ацетогалогенозами также образуют С — С-производные моноз. Этим методом получен тетраацетил-О-глюкопиранозил-бен-зол с выходом до 15%, а также триацетил-Ь-арабопиранозил-бензол. [c.136]

Пиранозная структура остатка молекулы углевода в соединениях С-гликозилированных с помощью магнийорганического синтеза и ацетогалогеноз была подтверждена изучением их инфракрасных спектров [32]. [c.145]

При действии на пентаацетильные соединения гексоз хлористым или бромистым водородом, а также при действии на монозы хлористым ацетилом, происходит замещение полуацетального гидроксила (ацетилированного или свободного) на галоид. Получающиеся при этом так называемые ацетогалогенозы, например ацетохлор-глюкоза и ацетобромглюкоза, существующие в я- и К-формах [c.559]

Глюкозиды можно получить также, исходя из ацетогалогеноз, которые путем замещения галоида на алкоксил превращают в тетраацетилзамещенное глюкозида, а затем ацетильные группы последнего омыляют (Кёниге и Кнорр). [c.560]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.457 , c.474 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.227 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.649 , c.650 , c.684 , c.685 , c.686 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.559 , c.560 , c.591 , c.592 ]

Химия и биохимия углеводов (1977) -- [ c.144 , c.145 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология