глюкозид синтез

Нетрудно заметить, что этот синтез глюкозидов по Э. Фишеру совершенно аналогичен получению ацеталей из простых альдегидов. Более широкую область применения имеет, однако, способ получения глюкозидов из тетраацетил-1-хлорглюкозы или тетраацетил-1-бромглю-козы. Эти два важных производных виноградного сахара могут быть получены из глюкозы при действии хлористым или, соответственно, бромистым ацетилом или путем обработки пентаацетилглюкозы раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте [c.421]

Большой практический интерес представляет применение метода азеотропной ректификации для ускорения химических реакций. В настоящее время наиболее распространено применение этого (приема для реакций, в которых образуется вода. Типичным примером таких реакций является реакция этери-фикации. В качестве разделяющих агентов используются бензол, петролейный эфир или другие углеводороды [358]. Образующаяся вода отгоняется с углеводородом в виде гетероазеотропа, расслаивающегося после конденсации. Углеводородный слой возвращается в процесс, а водный слой отбирается. Аналогичный метод применим при получении глюкозидов [359], аце-тилировании ароматических аминов [360], а также при синтезе ацетиленовых спиртов [361]. [c.288]

Гидролиз глюкозидов энзимами—обратимая реакция. Тот энзим, который производит расщепление данного глюкозида, вызывает и синтез последнего, т. е. приводит к установлени ю равновесия [c.336]

Синтез глюкозидов при помощи энзим.. . . [c.15]

Определение стереохимии о-глюкозидной и о-фруктозидной связей осложняется тем, что обе связи гидролизуются одновременно. На основании различных данных, включая и результаты рентгеноструктурного анализа и, наконец, синтез (+)-сахарозы (1953 г.), пришли к заключению, что (+)-сахароза представляет собой р-о-фруктозид и а-о-глюкозид. (Синтез сахарозы, выполненный Р. Лемье, рассматривался как покорение Эвереста органической химии .) [c.971]

Трифторацетамиды очень легко гидролизуются в разбавленных растворах едкого натра или гидроокиси бария. Помимо применения в синтезе пептидов, трифторацетильная защитная группа позволила осуществить синтез фенольных глюкозидов и глюкуронидов тирозина и дииодтирозина, так как эта группа отщепляется в мягких условиях без затрагивания глюкозидных или глюкуронидных связей [94]. Другим важным примером служит синтез 5-диазо-4-оксо-ь-норвалина, исходя из Ы-трифторацетил-ь-аспарагинового ангидрида [95]. [c.206]

Крол1е. метода, только что описанного для получения глюкозидов, существует еще несколько специальных способов, которые однако ведут к получению или только /5-, или только а-глюкозидов. Важнейший из них основан на реакции ацетобромпроизводных моносахаридов со спиртом и углекислым серебром, на так называемой реакции Кенигс-Кнорра которая всегда ведет к образованию /5-глюкозидов, получающихся омылением первоначально образующихся ацетил-/ -глюкозидов. Синтез глюкозидов по способу Кенигс-Кнорра лш опишем в связи с реакциями ацетобромглюкозы, здесь же заметим только, что он применим даже в таких трудных случаях, как например при получении глюкозидов дисахаридов. Далее мы укажем на то, что в случае трех моноз рамнозы маннозы и ликсозы реакция идет ненормально, с образованием различных ацетил-у-глюкозидов, которые отличаются трудной омыляе-мостью одной ацетильном группы. [c.300]

Гельферих и Папаламбру [348], которые ввели метансульфониль-ную группу в качестве защитной, использовали ее в синтезе 3-(р-о-глюкозидо)протокатехового альдегида [349]. Метансульфониль-ные производные применялись также для получения депсидов [3501. [c.236]

Со спиртами в присутствии углекислого серебра ацетобром-глюкоза легко дает ацетилированные алкилглюкозиды, с фенолятами натрия — фенилглюкозиды. Ацетильные группы можно затем удалить путем щелочного омыления. Этот способ синтеза был использован для получения десятков различных глюкозидов, из которых многие представляют собой природные вещества [c.421]

Генциобиоза может быть получена из трисахарида ген цианоз ы (стр. 452) путем частичного гидролиза серной кислотой ее также легко получить синтетически при действии эмульсина на концентрированный раствор виноградного сахара (Буркло, Цемплен). Она представляет собой сахар глюкозида амигдалина и красящего вещества шафрана — а-кроцина. В небольших количествах генциобиоза образуется при действии концентрированной соляной кислоты на виноградный сахар, а также при гидролизе крахмала т. пл. 190—195°, [а]д + 9,8° (синтез ср. стр. 447). [c.449]

Строение флоретина установлено с помощью синтеза [конденсация флороглюцина с нитрилом флоретиновой (п-гидрокумаровой) кислоты под влиянием хлористого водорода]. Глюкозид флоррицин тоже получен синтетическим путем. [c.661]

Особенно перспективным оказался фишеровский асимметрический синтез, осуществляемый с помощью ферментов. Э. Фишер, изучая спиртовое брожение, гидролиз глюкозидов, расщепление дисахаридов, нашел, что дрожжевые энзимы и эмульсин обнаруживают тончайшие стереохимические отличия. Синтез глюкозы с левым вращением (оптический антипод природной глюгЛзы с правым вращением) явился триумфом стереохимии. [c.231]

С учетом этого и в продолжение наших исследований в области катионных гликолипидов мы предприняли синтез глюкозида, содержащего несколько функциональных групп, легко протонирующихся в физиологических условиях. [c.160]

Глюкозиды сапогенинов (сапонины) распространены в растениях. Некоторые из них являются ядами для определенных классов животных (например, рыб). В химии стероидных соединений они имеют значение как дешевые исходные продукты для частичного синтеза. [c.273]

Глюкозиды фенолов, представляющие собой смешанные ацетали, устойчивы к действию щелочи, но гидролизуются кислотами. Глюкозиды как защитные агенты значительно уступают рассмотренным выше агентам. Однако с точки зрения истории вопроса интересно, что Тиман [321] в 1885 г. использовал > природный глюкозид кониферилового спирта (кониферин) в синтезе конифери-лового альдегида. Окисление кониферина водной хромовой кислотой привело к образованию глюкозида ванилина, из которого в результате конденсации с ацетальдегидом в присутствии едкого натра был получен глюкозид кониферилового альдегида. Далее, после отщепления защитной группы при действии эмульсина был выделен конифериловый альдегид (см, схему 44). [c.232]

Для синтеза глюкозидов, наряду с уже рассматривавшейся реакцией моноз со спиртами при помощи хлористого водорода, применяются еще два метода первый из них, бывший до сих пор наиболее плодотворным, основан на применении ацетогалогеноз и преж е всего ацетобромглюкозы второй, применяемый французскими исследователями, основан на действии энзим. Первый способ привел в руках Эмиля Фишера к большому числу интересных продуктов он применяется также в настоящее время. [c.314]

Кониферин, меченный С у а-углеродного атома, был синтезирован Кратцлем и Биллеком [134, которые синтезировали также и глюкозид п-кумарового спирта и сирингин, оба меченные С у а-углеродного атома в боковой цепи (см. также Фукс [88]. О синтезе кониферилового спирта, меченного С у а-углеродного атома, см. Кратцль [135а]). [c.823]

Салициловый спирт (2-оксиметилфенол) в виде глюкозида салици- на находится в иве. Для синтеза этого спирта ряда фенола используется реакция Ледерера — Манассе. Салициловый спирт применяют в медицине как антиревматическое средство. [c.328]

Реакция а-Д-ацетобромглюкозы с фенолятами с последующим омылением в метанольно-аммиачном растворе ведет к синтезу арил-р- )-глюкозидов [c.636]

Достичь одновременно и высокого уровня синтеза чужеродного белка, и высокой плотности культуры часто не удается из-за накопления вредных побочных продуктов (в первую очередь ацетата), подавляющих рост клеток и синтез белка. Чтобы уменьшить накопление ацетата в богатой среде, не нарушая роста клеток, можно снизить скорость поглощения глюкозы, добавив в среду ее аналог, метил-а-глюкозид. Альтернативный подход состоит в использовании клеток Е. соИ, несущих мутацию в гене ptsG, который кодирует фермент II глюкозофосфотрансферазной системы. Максимальная плотность культуры Е. соИ дикого типа составила примерно 10 г/л, а культуры Е. соИ с мутацией в гене ptsG - 15 г/л. Кроме того, уровень синтеза Р-лактамазы в мутантных клетках был на 25% выше (на 1 г массы сухого вещества), чем в клетках дикого типа, так что суммарное различие достигает примерно двукратной величины. [c.129]

Как известно, действие энзим обратимо. В водном растворе они обычно вызывают гидролиз. В отсутствие же воды и при применении спирта энзима отщепляет воду, причем моносахарид и спирт соединяются, образуя глюкозид. Буркело впервые наблюдал это и применил энзимы для многочисленных синтезов глюкозидов. Он получал глюкозиды с хорошими выходами и в кристаллическом виде. Сначала он применил эмульсин — энзиму, характерную для fl-v л ю к о з и д о в. Так он получил различные /3-г л ю к о з и д ы, например / -этил-, мети Л-, /2-п ропил- и изобути л-г л ю к о 3 и д ы Далее, /5-а л л и л- и и 3 о а м и л- фенил-этил- и ц и а н н а м и л-г л ю к о 3 и д ы и много других соединений глюкозы Метод пригоден также для получения галактозидов так были получены /i-э т и л- i-ii ропил- и ( -6 е н 3 и л г а л а к т о 3 и д ы [c.318]

Если же вместо энзимы, характерной для / -глюкозидов, применять энзиму, расщепляющую g-г л ю к о з и д ы, то можно получить синтетически следующие а-г л ю к о з н д ы а-п р о п и л-, и а-а л л и л-глюкозиды 22 , далее а-глюкозиды глицерина и гликоля 227 др хакая энзима находится в дрожжах. Для синтеза служат или высушенные низовые нивные дрожж-и, или вытяжка из них. [c.318]

Метод очень прост. Для синтеза /3-метилглюкозида растворяют например 5 г чистой, безводной глюкозы о 85%,-пом водном, У1етмлово.м спирте, к раствору прибавляют 1.г эмульсииа и оставляют стоять при комнатной температуре (17 — 20 ). Первоначальное вращение смеси в 2-дециметровой трубке равно 108° вначале оно уменьшается, затем переходит через О и по прошествии 34 дней достигает—16 . Раствор выпаривают в вакууме и извлекают теплым уксусным афиром. Таким образом получают кристаллический глюкозид. В случае, если моносахарид недостаточно растворим в спирте (даже разбавленном водой), его можно брать в телкоизмельченно.м виде и вести процесс при взбалтывании на машине. Точно так же ведут синтез а-глюкозидов, применяя лишь вместо эмульсина дрожжи. [c.318]

Имеющие определенное направление и ясные во всех деталях синтезы Дисахаридов осуществимы путем взаилюдействия ацетобромсахаридов с такими производны.ми сахаридов, которые и.меюттолько один свободный, реакционноспособный гидроксил. Эта реакция осуществляется по образцу синтеза глюкозидов (см. стр. 307 и след.) при содействии окиси серебра, причем всегда образуются /9-глюкозидные дисахариды. Для осуществления такого синтеза необходилю подходящее производное моносахарида, содержащее только один свободный гидроксил оно должно [c.379]

Смотреть страницы где упоминается термин глюкозид синтез: [c.145] [c.186] [c.296] [c.116] [c.42] [c.145] [c.197] [c.203] [c.57] [c.715] [c.186] [c.593] [c.152] [c.406] [c.407] [c.15] [c.15] [c.314] [c.314] [c.315] [c.315] [c.317] [c.363] [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология