Ангидро глюкоза

Отрицательное влияние гидролиза лучше пояснить на примере асимметричной ацетатцеллюлозной мембраны, применяемой для опреснения воды обратным осмосом. В данном случае происходит катализируемый кислотой гидролиз звеньев р-глюкозида, связывающих звенья ангидро-глюкозы в полимерную цепь. Происходящее уменьшение молекулярной массы приводит, во-первых, к постепенному ухудшению механических свойств и к неизбежному внезапному прорыву мембраны. Гидролиз, катализируемый основанием, вызывает постепенное деацилирование, по многим каналам влияющее на проницаемость, селективность и механические свойства. Если гидролиз идет быстро, проницаемость может возрастать благодаря увеличению числа гидрофильных гидроксильных групп. Если гидролиз идет медленно, увеличение гидрофильности может быть незаметным из-за увеличения сжатия и последующего снижения проницаемости вследствие того, что гидролизованный сополимер легче пластифицируется водой. Селективность падает из-за уменьшения числа гидрофобных ацетатных групп, служащих поперечными мостиками между соседними звеньями, а также вследствие того, что за большими ацетильными группами остаются пустоты, которые сейчас же заполняются сольватирующей ионы водой. [c.71]

Некоторые гетероцепные полимеры деполимеризуются при нагревании с довольно высоким выходом. Так, полиметиленоксид деполимеризуется с образованием формальдегида, а при нагревании целлюлозы в вакууме при 100 С удается получить с хорошим выходом 1,6-ангидро-глюкозу. Тепловое воздействие играет большую роль и при других видах деструкции полимеров, повышая скорость, например, химической деструкции, механохимических процессов. Поскольку в условиях эксплуатации полимеров обычно протекает не термическая, а термоокислительная деструкция, то принципы стабилизации в этом случае ничем не отличаются от стабилизации полимеров к окислительной деструкции. [c.290]

Продукты, образования которых можно ожидать при гидролизе окисленных перйодатом остатков, первоначально соединенных в цепи связями 1—>2, 1—>3, 1 4и1->6, представлены нин е на примере остатков ангидро- )-глюкозы [c.315]

Согласно современным представлениям, целлюлозное волокно построено из цепеобразных макромолекул, в которых отдельными звеньями являются остатки ангидро- -глюкозы, расположенные по схеме [c.351]

Схема реакции дается в упрощенном виде. Кроме того, в определенных условиях (повышенная температура, Н 0) производные маннозамина могут дать и 2,5-ангидро- >-глюкозу. По-видимому, в этих условиях производные маннозамина реагируют в конформации 1С4 с экваториальной аминогруппой. [c.83]

В колбу, содержащую 1,5 г бикарбоната натрия и избыток стандартного раствора арсенита натрия, добавляют при встряхивании 5 мл аликвотную пробу анализируемого раствора и 1 мл 20%-ного раствора иодистого калия. Через 15 мин избыток арсенита натрия оттитровывают стандартным 0,1 н. раствором иода (по крахмалу). Количество поглощенного полисахаридом перйодата рассчитывают в молях на 1 остаток ангидро-глюкозы. [c.468]

Макромолекула целлюлозы [поли(ангидро-р-В-глюкоза)] характеризуется следующими особенностями [c.289]

Амилоза, важнейшая составная часть крахмала, является стереоизомером целлюлозы и представляет собой полимерную цепь, образованную ангидро-а-О-глюкозой. Объяснить, почему скорость гидролиза амилозы в сернокислой среде в 1,5 - 2 раза больше, чем целлюлозы. [c.389]

Целлюлоза в классификации полимеров относится к полиацеталям -отдельной группе гетероцепных полимеров. Это линейный гомополисахарид, макромолекулы которого построены из мономерных звеньев ангидро-Р-О-глюкопиранозы (остатков Р-О-глюкозы), соединенных гликозидными связями 1— 4. Целлюлоза - стереорегулярный полимер ее цепь имеет регулярное строение и все асимметрические атомы углерода - строго определенную конфигурацию. [c.225]

Иногда наблюдается даже изменение порядка элюирования, например у тетроз и 1,6-ангидро-Р-о-глюкоз, Для полного разделения сложных смесей целесообразно сочетать эти два метода. [c.89]

Так, в 1,6-ангидро-2,3,4-триацетатах о-глюкозы (18), D-маннозы (19) и о галактозы (20) (рис. 4.10) дальнее взаимодействие между Hi и Нз составляет [c.184]

Фенилозазон ангидро-о-глю- — Формазан фенилозазона ангидро-о-глюкозы (27) 161 [c.114]

Из Природных соединений наиболее часто подвергается модификации целлюлоза — полисахарид, построенный из элементарных звеньев ангидро- )-глюкозы, общей формулы [СбН7 02(ОН)э ] . Реакционноспособными являются три гидроксильные группы целлюлозы. При взаимодействии целлюлозы с кислотами и спиртами образуются соответственно сложные и простые эфиры. Из сложных эфиров некоторое применение в реставрации художественных изделий получили нитраты [c.21]

Гидролитическое расщепление приводит к образованию нового редуцирующего концевого звена, а возможно, и звена 1,6-ангидро-глюкозы, которые могут легко отщепляться в результате пилинга. Отмечают аналогию реакций деградации лигнина и гидролиза полисахаридов в щелочной среде в отношении стадий р-элиминирова-ния и образования оксирановых интермедиатов [23] (см. 11.2.1). [c.242]

Способность целлюлозы к замещению, рассчитанная на три гидроксильные группы в каждом элементарном звене ангидро-глюкозы, должна соответствовать 18,5 моль на 1 кг волокна. Но практически эта величина намного -ниже теоретического значения. Ее называют степень насыщения и выражают в процентах от теоретической способности к замещению. Объемистые молекулы красителя способны проникать только в аморфные участк [c.245]

К ангидросахарам с пятичленным кольцом относятся 3,6-ангидро-/)-глюкоза, 2,5-ангидро-1)-манноза и др. Они могут быть, получены методами, аналогичными применяемым при получении сахаров с оксирановым кольцом, например [c.142]

Рассмотрим, например, структуру волокна на основе природной целлюлозы. Рентгенографическими и ИК-спектроскопичес-кими исследованиями установлено, что элементарное звено целлюлозы - ангидро-р-Ь-глюкоза - имеет конфигурацию кресла , а полимерная цепь построена из регулярно соединенных между собой, правильно расположенных в пространстве ангид-роглюкозных звеньев [c.155]

В элементарном звене целлюлозы - ангидро-р-О-глюкозе - содержатся три гидроксильные фуппы. Поэтому полнота заверщенности реакции характеризуется количеством замещенных ОН-фупп. Одной из таких характеристик является "степень замещения". Под степенью замещения т понимают число замещенных гидроксильных фупп в одном элементарном звене. Очевидно, что т может изменяться от О до 3. [c.305]

С помощью соответствующих ркакиип глюкозамин можно превратить в глюкозу или маннозу, Одиако при действии азотистой кис ]оты оэ )азуется цитоза, представляющая собой 2,5-ангидро-Д-маннозу [c.444]

Фенил- и алкенилгликозиды неустойчивы к действию щелочей [103] и в некоторых случаях с высоким выходом образуют 1,6-ан-гидросахара. Так, арил-Р-глюкопиранозиды (108), в отличие от а-аномеров, легко превращаются в 1,6-ангидро-р- )-глюкозу (110). Тот факт, что 2-0-метилпроизводные соединения (108) не образуют [c.164]

В 67,8 мл 0,2 н раствора Ва(ОН)з растворяют 1,1 г гликокола при нагревании на водяной бане. К. полученному раствору добавляют 2,78 г 5,6-ангидро-1,2-изопропи-лиден-О-глюкозы (стр. 114) и нагревают 2,5 ч в колбе, снабженной обратным холодильником, осаждают барий серной кислотой (36,1 мл) и фильтруют. Остаток выпаривают в вакууме при температуре не выше 50—60°, высушивают в вакууме при 90—100°, кипятятсЮ—15 жл этилацетата и затем с ацетоном, фильтруют и осадок промывают на фильтре ацетоном и сухим эфиром. Выход 2,48 г (85% от теоретического), т.пл. 173—174° [а]о —6,3° (вода). [c.106]

Так, из Д-глюкозамина получается 2,5-ангидро-Д-манноза XII это. легко объясняется пространственным расположением циклического атома кислорода, который .oжeт атаковать с тыла по второму углеродному атому промежуточный катион XI. В случае Д-маннозамина, у которого аминогруппа занимает аксильпое положение, происходит дезаминирование, не сопровождающееся сужением цикла, и получается Д-глюкоза Здесь, как и в первом случае, реакция протекает с обращением конфигурации у Сг- При попытке провести дезаминирование З-амино-З-дезокси-а-метил-/)-глюкозида азотистой кислотой также наблюдалось сужение-пиранозного цикла [c.271]

Целлюлоза представляет собой полисахарид, элементарным звеном которого является )-глюкоза, точнее ангидро-1>-глюкоза СбНюОз (глюкозный остаток), соединенная в линейную цепь по типу голова к хвосту р-1,4 -глюкозидными (полуацетальными) связями. Ее строение можно выразить формулой [c.14]

Целлюлоза является одним из основных комиононтов оболочки всех растительных клеток. Не вдаваясь в детали аналитического строения отих клеток и строения самой целлюлозы, пЬдробно описанные в специальных монографиях [1—61, отметим наиболее существенные черты морфологии целлюлозного волокна. В чистом виде, т. е. выделенная из древесных клеток или очищенная хлопковая, целлюлоза находится в твердом состоянии в виде белых гибких волокон длиною от 1—2 до 10—15 мм. На практике имеют дело с большим числом, т. е. ансамблем, таких волокоп. Отдсльнос волокно целлюлозы состоит, в свою очередь, из многих связанных между собой линейных молекул полимера ангидро- 5-В-глюкозы, имеющих в природном состоянии большую длину (коэффициент полимеризации [c.5]

Азотистая кислота реагирует с 2-амино-2-дезокси-2)-глюкозой и ее а- или Р-метилглюкозидами с образованием 2,5-ангидро-/)-маннозы XXXII [65], которая, как считают в настоящее время, образуется также при деполимеризации хитозана азотистой кислотой [148]. [c.324]

Проблема химии сахаров — синтез сахарозы — была разрешена лишь в 1953 г. (Р. У. Лемье) при нагревании 1,2-ангидро-3,4,6-триацетил-а-В-глюкозы с 1,3,4,6-тетраацетил-В-фруктофурапозой образуется октаацетат сахарозы, из которого этот дисахарид был выделен гидролизом. [c.283]

Однако тщательные исследования, проведенные в течение последних лет [65, 66], убедительно показали, что ангидрид Дильса, полученный из фенилозазона D-глюкозы, представляет собой фе-нилозазон 3,6-ангидро-0-глюкозы (XLVU) и не содержит пира- [c.163]

Рис, 4.10. Дальние взаимодействия в 1,6-ангидро-2,3,4-триацета тах D-глюкозы (18), D-маннозы (19) и D-галактозы (20) [55]. [c.184]

В особых случаях пространственные эффекты могут стабилизовать альдегидную форму. Так, 3,6-ангидро-2,4-ди-0-метил-галактоза [85] (рис. 6-21) и соответствующие производные глюкозы [86] и маннозы [87[ существуют, вероятно, преимущественно в форме альдегидов. Гидроксильная группа при С-5 может быть вовлечена в образование цикла, однако возникающая при этом пираноза (см. рис. 6-21) должна обладать значительным напряжением (ср. разд. 6-6, А). При обработке хлористым водородом в метаноле метилгликозиды таких ангидросахаров превращаются в диметилацетали альдегидных форм. [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология