Никель на носителях магнитные свойства

Представляя значительный интерес в связи с вопросом о степени окисления никеля, эти магнитные свойства никелевых катализаторов не дают сведений относительно распределения ионов никеля и их окружения. Если, однако, по аналогии с хромом на носителе, предположить, что никель агрегирован в кристаллические зародыши закиси никеля, то возникает другая интересная возможность. Ион никеля, повидимому, имеет валентность +3, если он находится в контакте с окисью алюминия и среди окружающих его частиц мало ионов ннкеля. Во всяком случае, в этом интервале концентраций никеля преобладающая часть окиси алюминия остается непокрытой. Предположим, что при пропитке окиси алюминия на ней отложилось очень мало никеля и что после сушки и прокаливания этот образец был еще раз пропитан, а затем этот процесс повторялся до тех пор, пока концентрация никеля не выросла до значительной величины. При [c.429]

Работа Селвуда [49] показывает, что в тонких слоях твердого вещества при нанесении их на другое твердое вещество происходят изменения магнитных свойств. Эти изменения объясняют изменением валентности катионов в нанесенном слое, т. е. процессом валентной индукции. Так, например, показано, что закись никеля на -окиси алюминия содержит заметные концентрации ионов Таким образом, явление, происходящее при нанесении закиси никеля на f-окись алюминия, аналогично тому, которое обнаружено при растворении окиси лития в закиси никеля. Каталитическая активность катализаторов на носителях оказывается максимальной при умеренной толщине адсорбированного слоя [50]. Поэтому одним из следствий применения носителя является изменение электронных уровней катализатора. Подробно эти электронные уровни еще не изучены [32]. [c.216]

Из литературы известно, что в качестве таких носителей применяют сплавы кобальта с никелем [1, 2] и кобальта с никелем и фосфором [3 . В большинстве работ по исследованию совместного осаждения кобальта и никеля [4—12] выяснялась зависимость состава сплава от состава электролита и условий электролиза, но лишь в некоторых из этих работ [12] состав осадков и условия их осаждения связывались с магнитными свойствами полученных покрытий. [c.506]

Как и в случае никеля на двуокиси кремния, скорость восстановления окиси никеля, находящейся на поверхности окисно-алюмннневого носителя, весьма мала по сравнению со скоростью восстановления чистой окиси никеля, и, например, при 820 К требуется продолжительная обработка водородом. По-видимому, это обусловлено присутствием тонкой пленки алюмината на поверхности окисных частиц. Тем не менее при восстановлении окиси, несомненно, образуются дискретные частицы металлического никеля. Например, частицы никеля в восстановленном катализаторе наблюдал в электронном микроскопе Шепард [99] долю металлического никеля оценивали травлением в кислоте [60] и реакцией с окисью углерода, дающей карбонил никеля [51, 60] размер частиц определяли также, исследуя магнитные свойства никеля [97]. [c.220]

Подобная программа исследования была применена уже неоднократно при исследовании дисперсности катализаторов магнитным методом. Однако успех исследования магнитных свойств активных центров будет существенно зависеть от выбора объекта. Наиболее подходящим, объектом для исследования магнитных свойств активных центров яв-лякэтся образцы, получаемые путем адсорбции из раствора ионов железа или никеля на поверхности слабомагнитных носителей (АЬОз, 5102, уголь и др.), которые после соответствующего восстановления в токе чистого водорода могут дать в зависимости от концентрации их на поверхности частицы различной крупности. Вследствие того, что всякая попытка получать атомы ферромагнитных металлов связана с дроблением компактного ферромагнетика на все более мелкие частицы, выво- [c.143]

Для изучения электронного фактора при хемосорбции некоторые экспериментальные методы оказались особенно пригодными. Два из них, а именно определение изменений электропроводности полупроводников и магнитной восприимчивости, рассмотрены в гл. 5, в частности применительно к окислам. Изменение электропроводности при хемосорбции было также изучено на очень тонких металлических пленках, например никеля [29], молибдена [30] и меди [31 ]. Электрические свойства этих пленок заметно отличаются от свойств массивного металла, и де Бур и Краак [30] отметили, что пленки проявляют некоторые особенности, характерные для полупроводников. Изменения электропроводности, которые Твигг [32] наблюдал при хемосорбции газов на серебряном катализаторе, на носителе следует отнести за счет изменения контактных сопротивлений. [c.492]

Вопрос о соотношении между каталитической активностью и степенью дисперсности активного компонента является одним из центральных вопросов гетерогенного катализа. В применении к металлическим катализаторам на носителях решение этой проблемы требует ответа на следующие вопросы зависит ли каталитическая активность от размера частиц нанесенного металла является ли необходимым условием его каталитического действия наличие сформированной кристаллической решетки, обладающей свойствами массивного металла, и, наконец, существует ли оптимальный размер кристаллитов, обеспечивающий максимальную каталитическую активность. Еще в 30-х годах Данков и Кочетков (149] при изучении разложения Н2О2 и гидрирования этилена на платине обнаружили максимум активности при размерах кристаллов 40—50 А и быстрый спад до нулевой активности при диаметре 20 А. Оптимум дисперсности никеля на А1г0з при дегидрировании спирта обнаружил Рубинштейн [150] в обла-, сти 60—80 А. Как недавно отметил Бонд [151], проблема нанесенных металлических катализаторов долгое время оставалась незаслуженно забытой и только в последние годы тщательное исследование удельной каталитической активности, отнесенной к 1 поверхности металла, в сочетании с различными физическими методами определения дисперсности металла (электронная микроскопия, рентгеновское уширение линий, магнитный метод, хемосорбция Н2 и СО и др.) приблизило нас к более глубокому пониманию поставленных вопросов. Тем не менее и сегодня они остаются дискуссионными. [c.51]