Ванадий надкислоты

Например, перекись водорода образует в сернокислой среде окрашенные в желтый или красный цвет надкислоты только с титаном, ванадием и молибденом. [c.23]

Характер комплексов, образующихся с перекисью водорода, еще более зависит от pH раствора. В щелочной среде в большинстве случаев образуются соли надкислот, подробно исследованные Меликовым и Писаржевским. Эти соединения представляют собой комплексы, где центральным ионом является ион металла (титан, ванадий и т. п.) или ион его кислородного соединения, а координированным является анион перекиси водорода О2 . В общем виде состав таких соединений может быть представлен формулой [c.226]

N-Оксидирование ароматических гетероциклов гидроперекисями в присутствии соединений молибдена и ванадия является лучшим методом получения N-окисей производных пиридина, хинолина, изохинолина, акридина, пиридина и феназина, поскольку реакция протекает быстрее и полнее, чем в опытах с надкислотами. [c.155]

При действии перекиси водорода на неподкисленные растворы метаванадатов образуются перекисные соединения ванадия желтого цвета, которые можно отнести к солям не выделенной в свободном состоянии надкислоты Н4У20]о. Так, ванадат аммония дает перекисное соединение состава (ЫН4)2 Н2У20ю. [c.111]

Весьма достойно примечания, что Щилов (1893), взяв 3 /о раствор Н О , прибавив к нему соды, извлек из смеси перекись водорода взбалтыванием с вфиром, а потом, испаряя эфир, получил 50% раствор Н ОЗ, совершенно свободный от других кислот, но он показывал явно кислую реакдию на лакмус. При этом нельзя не обратить прежде всего внимания на то, что перекиси металлов отвечают Н О , как соли кислоте, напр., Na O , ВаО и т. п. Затем следует указать на то, что О аналогичен S (гл. 15 и 20), а сера дает H-S,..., H- SO и H SO . Сернистая же кислота Н ЗОЗ непрочна, как гидрат, и дает воду и ангидрид SO . Если подставить вместо серы кислород, то из №503 и S02 получатся НЮО и ОО . Последний есть озон, а К О отвечает №0 как кислоте (перекись калия). Между же Н О и УРО могут существовать промежуточные соединения, из которых первое место и будет занимать Н О , и в ней, по, соответствию с соединениями серы, можно ждать кислотных свойств. Сверх того укажем на то, что для серы известны, кроме №5 (он есть слабая кислота), еще №5 , №5 ,..., H S . Таким образом, у Н-О с разных сторон имеются пункты сходства с кислотными соединениями что же касается до качественного сходства (по реакциям), то не только Na-O , ВаО и т. п. сходны с нею, но также и надсерная кислота №5-08, которой отвечает ангидрид 5-0 , и аналоги перекиси водорода, которые описываются в дальнейшем изложении. Теперь же заметим по отношению к обширному ныне разряду перекисных соединений а) что они подучаются или в таких условиях, в которых происходит перекись водорода (напр., при электролизе на аноде), или при посредстве ее чрез ее двойное разложение или присоединение Ь) что элементы, подобные 5, С и др., дающие кис. оты, способны образовать перекисные формы или надкислоты, образующие с основаниями свои соли, напр., надсерная кислота с) что металлы, подобные молибдену, ванадию и т. п., дающие высшие кислотные окислы КЮ", способны обыкновенно давать и надкислоты, отвечающие высшим окислам -j- кислород d) что металлы, дающие только основания КЮ , способны часто давать и свои перекиси, содержащие еще более кислорода, напр., натрий, барий и т. п., но эти перекиси, способные соединяться с другими перекисями и надкислотами, повидимому лишены способности давать соли с обычными кислотами, и е) все подобные перекисные соедине- [c.469]

Получение оксидов третичных аминов представляет собой важную реакцию [ hem. Rev., 45, 38 (1949)]. Она проходит при окислении аминов надкислотами, перекисью водорода или гидроперекисями в присутствии солей ванадия [О. S., 50, 56]. [c.412]

При окислении бензойного и других ароматических альдегидов в качестве катализатора наиболее часто применяются соли кобальта [20, 41, 50, 66, 103, 122, 195]. Используются также фталоцианины меди и железа, соли никеля, хрома, ванадия, АдгО и ВаСОз, алкоголяты натрия и калия, хлористый литий [50, 123, 205] и гетерогенные катализаторы (Р1 и Рё на носителях) [62, 109]. Инициирующее действие солей кобальта [20, 41, 103, 122] обусловлено окислительно-восстанови-тельными превращениями катализатора в системе перекись — соль кобальта — альдегид. При окислении бензальдегида катализатор проявляет и ингибирующую функцию, что отражается в достижении предельного значения скорости реакции и Б появлении индукционного периода [41, 50] с ростом концентрации катализатора. При окислении ароматических альдегидов проявляется и регулирующая функция катализатора [66, 195, 206]. Так, при окислении бензальдегида в бензоле концентрация ацетата Со оказывает сильное влияние на выход бензойного ангидрида [66]. Регулирующая функция катализатора в некоторых случаях может быть обусловлена влиянием солей металлов на окисление альдегида надкислотой [39]. [c.144]

Наибольший интерес представляют интенсивно окрашенные соединения титана и ванадия, образующиеся в сильнокислых растворах. Соединения этой группы отличаются от описанных выше перекисей и надкислот тем, что координированной группой является не анион Ог а молекула перекиси водорода. Это обстоятельство весьма существенно для применения в колориметрии окрашенных комплексов титана и ванадия. Последние представляют собой продукты присоединения 1 г-мол Н2О2 к 1 г-иону титана или ванадия независимо от состояния, в котором находится металл. Так, в азотнокислых (также в сернокислых) растворах образуется окрашенный катион [Т10Н202] - При большой концентрации соляной кислоты, как было сказано выше, титан находится в виде сложного аниона в присутствии перекиси водорода образуется также комплексный анион, окрашенный в желтый цвет. [c.227]

Окрашенные продукты присоединения, в отличие от надкислот и перекисей, являются не очень прочными комплексами их константы диссоциации представляют величины порядка (1 Ю для титана и 0,3 10 для ванадия). При разбавлении растворов, не содержащих избытка Н2О2, окраска заметно ослабевает вследствие увеличения диссоциации. В соответствии с характеристиками окрашенных комплексов избыток Н2О2 значительно уменьшает диссоциацию. [c.227]

Способность ванадия (У) образовывать в кислой среде (в пределах концентрации минеральной кислоты от 0,5 до 6 н.) с перекисью водородэ пероксидные Сиедивения. которым приписывается строение надкислот различного состава, пероксидного комплекса [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология