Способность связываться ванадия

Специфическое замедляющее действие поваренной соли и сульфата натрия, кроме того, по-видимому, обусловлено их способностью связывать часть ванадия в комплексные ионы. [c.173]

Зигерт приписывает каталитическую активность ванадиевых соединений способности ванадия менять свою валентность и в связи с этим попеременно выделять и связывать кислород согласно следующим реакциям [c.201]

Определение ванадилпорфириновых комплексов в нефтях Западного Казахстана проведено в [257]. Спектры ЭПР снимали на спектрометре Е-12 фирмы Уаг1ап и на радиоспектрометре РЭ-1301 в интервале температур от —190 до 4-130°С. В качестве образца сравнения концентрации ванадия использовали толуольный раствор УО[(СНзСО)2-СН]2 5-10 моль/л, дающий простой изотропный спектр из 8 линий. Было изучено влияние температуры на интенсивность линий в спектре ЭПР. Установлено, что понижение температуры приводит к низкому пределу обнаружения ванадия методом ЭПР. В ИХН СО АН СССР методом ЭПР изучена природа ванадиевых комплексов в смолисто-асфальтеновых компонентах, выделенных из нефтей пласта БВз Самотлорского и Хаудагского месторождений. Проведенные исследования показали, что практически весь ванадий в смолисто-асфальтеновых компонентах связан аксиальным окружением из четырех атомов азота, и смолисто-асфальтено-вые компоненты нефтей, в частности асфальтены, способны связывать дополнительное количество с образованием комплексов ванадия аксиальной симметрии с ближайшим окружением из двух атомов азота и двух атомов кислорода. Для регистрации спектров использовали радиоспектрометр РЭ-1307. Спектры регистрировались при 77 и 283 К. Как видно, методом ЭПР исследован широкий круг нефтей, нефтепродуктов и их [c.65]

Создание в результате эволюции белков, способных связывать кислород,— хороший пример решения проблемы кооординацион-ной химии, причем природа отыскала несколько таких решений. Кофактором или простетической группой, которая связывает кислород, могут быть железопорфирин, негемовое железо, медь или, по-видимому, даже ванадий. Природа лигандов известна только в случае железопорфиринов (разд. 7.1). Кроме того, железопорфирин гемоглобина и миоглобина можно заменить кобальтпсрфири-новым аналогом с образованием функционально активных аналогов гемоглобина и миоглобина, откуда следует, что природа не исчерпала всех возможностей в использовании имеющихся в ее распоряжении металлов, аминокислот и лигандов (разд. 7.1). [c.188]

Интересно отметить работу Тенди , Автор изучал влияние Na, К, Rb и s на степень восстановления пятиокиси ванадия и установил, что калий и в еще большей степени рубидий и цезий способствуют сохранению ванадия в пятивалентной форме. Одновременно было обнаружено, что образцы с содержанием щелочных металлов, за исключением натрия, способны связывать SO3 в отношении, превышающем таковое в пиросульфате соответствующего металла. [c.47]

Хемилюминесцентные реакции занимают особое место в кинетических методах анализа. Эти реакции отличаются высокой чувствительностью благодаря каталитическому механизму и возможности регистрации хемилюминесценции очень малой интенсивности (отсутствие фона—рассеянного света, который ограничивает чувствительность флуоресцентных методов). С помощью люминола возможно косвенное (по ингибиторному действию катионов, способных связывать перекись водорода или дезактивировать перекисные радикалы) определение ванадия и циркония (см. настоящий сборник, стр. 79, 139). Хе-милюминесценция люцигенина использована для определения следов осмия и кобальта. [c.31]

В условиях сгорания все примеси остаточных топлив подвергаются термическому разложению и окислению с образованием новых соединений. При определенном соотношении натрия и ванадия в топливе получается, например, комплексное соединение Ыа20-У204-5У205— ванадилванадат натрия. Это вещество имеет относительно низкую температуру плавления (625 °С) и может отлагаться на слабо нагретых деталях. Механизм коррозионного действия окислов ванадия связывают с его способностью проявлять переменную валентность в зависимости от условий среды. Коррозия стали в присут- [c.55]

Вторым способом борьбы с коррозией, весьма широко распространенным в настоящее время, является введение различного рода присадок. Для предупреждения ванадиевой коррозии в топливо в небольших дозах вводят присадки типа ВНИИ-НП-702 и другие, которые вступают в химическое взаимодействие с ванадием, находящимся в золе топлива, и связывают его. В результате температура размягчения золы значительно повышается, и сама зола становится сыпучей, неагрессивной и легко удаляется с поверхности. Для предупреждения сернокислотной коррозии в газоходы котла вводят присадки, способные соединяться с SOg, образующимся при сжигании сернистых топлив. В качестве таких присадок обычно используют вещества с достаточно большим содержанием окиси кальция или магния (известь-пушонка СаО 50—60% доломит смесь СаО 30—34%, MgO 21—22% и aOj 38—48% магнезит MgO 92% и другие). [c.86]

Как и в случае титановых каталитических систем, оптимальное (в плане активности катализатора) соотношение А1 /У зависит как от природы производного ванадия, так и АОС. Так, комплексы УОС1з-АОС проявляют максимальную активность в полимеризации бутадиена при избытке А1(г-Ви)2Н, А1(1 -Ви)з и А1(г-Ви)2С1 по отношению к соединению ванадия, равном 2.0, 3.8 и 4.0. В первую очередь, это обусловлено различной восстанавливающей способностью АОС Кроме того, было показано влияние природы АОС на реакционную способность АЦ, что связывалось как с разным строением последних, так и с конкурирующими реакциями взаимодействия свободных молекул АОС со связью У-С, ведущей полимеризацию. Таким образом, налицо участие соединения непереходного металла как в формировании, так и функционировании АЦ в катализаторах циглеровского типа, влияние на их реакционную способность и стереоспецифичность действия. Причем, известны примеры изменения микроструктуры [c.146]

Вероятно, другую группу могли бы составить случаи соэкстракции, обусловленные образованием в водной фазе плохо диссоциированных смешанных соединений, способных экстрагироваться. Это могут быть, например, соединения полиядерного характера, включающие как основной, экстрагирующийся элемент, так и второй элемент, который в отсутствие основного элемента экстрагируется хуже. Этот вопрос рассмотрен В. И. Кузнецовым и П. Д. Титовым [7]. Они наблюдали увеличение коэффициентов распределения вольфрама при экстракции его анилином из кислотных растворов в присутствии больших количеств молибдена и ванадия. Вольфрам экстрагируется в виде солей, образованных цоливольфраматами (анионы) с анилинием (катион). Увеличение экстракции вольфрама в присутствии молибдена и ванадия авторы связывают с образованием сложных нолианионов, в состав которых входит и вольфрам. [c.25]

Байер [10], обсуждая проблему синтеза высокомолекулярных комплексообразующих веществ, обладающих способностью связывания ионов металла, проводит аналогию с природными веществами подобного тина В природе существуют высокомолекулярные комплексообразующие соединения, служащие для обогащения, переноса и аккумулирования тяжелых металлов [И]. Можно, например, указать на процесс концентрирования (в миллионы раз) ванадия из морской воды кровеносными клетками тунникатов [11, 12]. Апоферритин — белок млекопитающих, аккумулирующий железо,— может связывать в виде комнлексов только железо [13] . Аналогичные примеры приводит и Синявский [1] Гумусовые вещества ночв селективно связывают магний и кальций. Накопление золота некоторыми растениями так значительно, что они могут служить индикаторами месторождений золота и т. д. Все это дает основание предполагать, что создание сорбентов, обладающих высокой селективностью, вполне осуществимая задача . Однако отсутствие общего теоретического направления методов синтеза таких продуктов создает большие трудности в осуществлении заманчивых возможностей высокоселективных процессов поглощения веществ. Для повышения избирательности обычных универсальных ионитов исследователи пользуются различными приемами, которые основаны на учете факторов, влияющих в той или иной мере на избирательность (заряд противоионов, сольватация и набухание, степень сшивки и др.). Влияние этих факторов проявляется следующим образом [1] 1) Из разбавленных растворов ионит предпочтительнее поглощает противоионы с большим числом зарядов, при этом с ростом концентрации раствора электроселективность ионита уменьшается. 2) Ионит предпочтительнее поглощает противоион с меньшим молярным объемом. Избирательность увеличивается с увеличением разности молярных объемов, емкости и количества поперечных связей в ионите, с уменьшением концентрации раствора и с уменьшением молярной доли меньшего иона. 3) С иовыитением температуры избирательность ионита уменьшается. [c.100]

Часть 2 посвящена основам катализа металлоферментами. Здесь сделана попытка уяснить, каким образом присутствие белков влияет на реакционную способность комплексов переходных металлов. На трех примерах детально рассматривается, как белок может влиять на термодинамику отдельных стадий процесса [например, на константу равновесия координационного связывания молекулярного кислорода с железом (П) в гемоглобине и мио-глобиие], на кинетику отдельных стадий (например, в реакциях железа, находящегося в составе пероксидазы и каталазы) и на термодинамику всего процесса в целом (как, например, при эндотермическом восстановлении молекулярного азота в гидразин за счет другой термодинамически выгодной реакции). Изложение не ограничено только железом и молибденом. Приведены данные об изо-меразных реакциях витамина В12. Несколько ранее в этой части отмечается, что кофактором, с которым координационно связывается молекулярный кислород, может быть не только железо-порфириновый комплекс, но и негемовое железо, медь и даже ванадий природа испробовала различные пути решения проблемы координационной химии — проблемы связывания кислорода. [c.9]

Исследования Бабко и Драко (1957) показали, что избыток ЗпСЬ вызывает ослабление интенсивности окраски молибден-роданидного комплекса, но в присутствии железа (Ре+ ) это менее заметно, так как оно реагирует с ЗпСЬ при ЭТОМ образуется значительное количество 5п+ что повышает окислительный потенциал системы 8п+ / 5п+2 и уменьшает восстановительную способность ЗпСЬ. В то же время установлена необходимость (Дик и Бенг-лей, 1947) присутствия небольщого количества железа при определении молибдена роданидным способом. В присутствии железа Мо+ полностью восстанавливается до Мо+5, а без железа до 40% молибдена в молекуле находится в трехвалентном состоянии, в связи с чем интенсивность окраски комплекса составляет только 60% от оптимальной. Присутствие в почвах микрограммовых количеств ванадия, вольфрама, хрома и других элементов не мешает определению молибдена роданидным способом. Они легко связываются в комплекс фторидами и не извлекаются органическими растворителями. Ванадий мешает при содержании его в почвах выше 500 мг/кг почвы, но в почвах в среднем его содержится около 100 М1г/кг [c.56]

Если в рассмотренных работах действие атомов металлов на полисилоксаны оценивалось с чисто химических позиций, то Грубер и др. [ИЗ, 125] считают, что введение небольших количеств неорганических добавок, содержащих гетероатомы бора, фосфора, титана, алюминия, ванадия, олова и др., в состав основной полимерной цени приводит к образованию надмолекулярных структур и соответственно упорядоченности отдельных участков полимерных цепей. Такие добавки неорганических веществ рассматривались как центры ориентации. Механизм действия добавок связывается с их способностью к образованию координационных и полярных связей между цепями. Упорядочение вторичной структуры полидиметилсилоксана приводило к повышению его термостойкости. Для термостабилизации полисилоксанов гетероатомы металлов вводили в виде различных соединений (ацетаты и каприлаты железа, нафтенаты свинца, цинка, кобальта, железа, марганца, нафтенаты и каприлаты индия и церия и т. д. [103), а также в виде мелкодисперсных порошков металлов [125]. [c.40]

Сополимеризация изопрена с триенами на цис- и транс-ре-гулирующих каталитических системах — галогенах титана и ванадия в сочетании с алюминийорганическим соединением — показала [307], что большей активностью обладает триметилгептатриен-1,4,6 (по сравнению с октатриеном-1,3,6). Отмечалась инверсия активностей, в результате чего менялась последовательность реакционноспособности этих триенов. Наблюдаемый эффект связывали с наличием группы СНз в молекуле триметилгептатриена-1,4,6, которая увеличивала его активность в сравнении с октатриеном-1,3,6 по отношению к изопрену, также имевшему СНз-группу. Еще большее сближение реакционной способности отмечалось при сополимеризации изопрена с [c.120]

Паиболее сложным является вопрос о том, каким путем происходило накопление молибдена в органическом веществе нефти, сланцев, углей. Ряд исследователей придерживается мнения, что молибден, как и ванадий, накапливается в сланцах, нефтях и асфальтах в процессе их форм ирования. Так, нанриме р, Эриксон и соавторы (Eri kson et al., 1954) при исследовании урансодержащих нефтей и асфальта установили высокое содержание в них ряда элементов молибдена, ванадия, Х рома, цинка и др. Это явление они связывают с генезисом указанных пород. Морские организмы, которые могли участвовать в образовании нефти (водоросли, ракообразные, моллюски), способны концентрировать металлы. В процессе цревращепия органических соединений животных и растений в органическое вещество нефти происходила дальнейшая концентрация металлов. При этом возможно существование металлорганических комплексов в нефти. О возможной связи соединений молибдена с углеводородами и о миграции этих соединений в битуминозных породах высказывали предположение Гольдшмидт и Петерс (1938). [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология