Деформация угла между связями

В области ниже 1600 см проявляются полосы поглощения, обусловленные растяжением одинарных связей (С—С, С—М, С—О, С—галоген и т. д.), а также деформацией угла между связями. Силы всех одинарных связей приблизительно одного порядка, и, кроме того, они обычно соединены кумулятивно, например С —С —С —О. Это приводит к более сильному взаимодействию между связями, расширению области появления соответствующих полос поглощения и большой чувствительности положения полос даже к небольшим изменениям структуры. Низкочастотная область инфракрасного спектра (1300—650 см" ) известна как область отпечатков пальцев — каждое соединение имеет в этом интервале свою специфическую спектральную кривую. Инфракрасная спектроскопия, таким образом, позволяет более эффективно идентифицировать соединения, чем стандартный метод измерения точки плавления . [c.12]

Проводились также [132] более подробные расчеты, основанные на предположении о том, что наиболее важные вклады в разности суммарной внутримолекулярной энергии [Ет в уравнении (4)] различных вторичных структур целлюлозы обусловлены несвязанными взаимодействиями ( г) между атомами и группами соседних остатков D-глюкопиранозы . При таких расчетах не учитывались вклады, обусловленные разностями напряжений при деформации связей (Ed) и деформации углов между связями ( е), а также вклады торсионных напряжений (Et) и электронных взаимодействий (Ее). Не учитывались также разности энергий водородных связей, сольватации и кристаллической решетки, хотя некоторые из этих факторов оценивались качественно. Эти расчеты позволили установить, что конформация целлобиозы в кристаллическом состоянии, соответствующая значениям [c.145]

Класс Б. Деформация угла между связями Н—С—Н. Три частоты по 1440 ем для метильной группы и одна такая же частота для метиленовой группы. [c.179]

Класс В. Деформация угла между связями —С—С. Две частоты по 950 на метильную группу, три на группу, Н—С—Н, две [c.180]

На рис. 1.1 в качестве примера показаны нормальные колебания для трехатомной молекулы воды. Молекулы этого типа имеют три нормальных колебания. Два из них проявляются в растяжении валентных связей и относятся — одно к симметричному V , другое — к асимметричному Уа колебаниям. Третье колебание б является деформационным. Деформационные колебания имеют частоту намного меньшую, чем валентные, так как для деформации угла между связями требуется меньшая сила, чем для растяжения связи. [c.12]

Колебания разделяются приближенно на валентные, представляющие собой главным образом периодические изменения длин валентных связей между атомами, и деформационные, нредставляющие собой в основном или исключительно периодические изменения величин углов между валенттшми связями при неизменной их длине Для обозначения частоты валентного колебания связи X—V часто применяют символ У частоты деформации угла между связями X—V и X—Z. символ (Зу х 2- Каждое колебание является колебанием всей молекулы как системы, в котором в общем случае участвуют все составляющие ее атомы, но в различной степени. В соответствии со степенью участия тех или иных атомов в данном колебании можно разделить колебательные частоты углеводородов на ряд групп, например так, как это сделано ниже. [c.489]

Сжатие скелета о-связей, что требует затраты 77,3 кДлс моль . Деформации углов между связями не происходит, так как в бензоле углы между связями равны 120°, что в точности соответствует р -гнбридному атому углерода. Однако для циклобутадиена это не так. [c.68]

В планарной конформации все атомы или заместители ц 1,2-4 с-положениях заслонены. Некоторые из этих зрслоненных взаимодействий ослабляются в конформации s, где заслонены только 1,2-г ис-ориенти-рованные атомы или заместители в положениях 3 и 3. В конформации Сг все атомы или заместители в 1,2-г ггс-положениях частично заторможены, что ослабляет несвязанные взаимодействия. Однако одновременно возрастает напряжение, вызванное деформацией углов между связями что компенсирует это ослабление. [c.128]

В спектре КР газообразного ХеРг обнаруживается только одна линия при 515 см , отнесенная к Усим(Хе — Р), которая смещается до 497 см прн переходе к кристаллическому соединению [80]. (В данной главе использованы следующие обозначения сиы — симметричные валентные колебания, Уасим — антисимметричные валентные колебания, б — деформация угла между связями и р — маятниковое колебание групп, таких, как СНз и NHз.) Остальные два нормальных колебания Уасим(Хе — Р) и б(Р—Хе—Р), ожидаемые для линейной молекулы (Ооол), наблюдаются в ИК-спектре при 558 и 213,2 см соответственно, что подтверждает линейность молекулы ХеРг [81]. Соответствующие нормальные колебания для аналогичной молекулы КгРг наблюдаются при 449, 558 и 232,6 см [82]. [c.37]

Для большинства термохимических вычислений очень часто оказы вается возможным приближенно оценить основные частоты, подразделяя колебательные степени свободы на растягивающие или валентные колебания, соответствующие движению атомов вдоль линии, соеди -няющей два атома, и крутильные или деформационные колебания, в результате которых происходит деформация углов между связями. Если молекула содержит я атомов, то она, очевидно, будет иметь я—-1-валентных колебаний остающиеся колебательные степени свободы лриписываются деформационным колебаниям. Этот метод отнесения колебательной степени свободы к определенной химической связи, с точки зрения динамики, не верен, но во многих случаях оказы вается, что количество движения, а следовательно, и энергия колебания данного вида связана с определенной связью.. Например, все соединения, содержащие углеродные и водородные атомы, обладают частотами около 3000 см и 1400 следовательно, можно [c.127]

Другие геометрические соображения. Пространственное расположение атомов, установленное на основании подробного рентгеновского кристаллографического анализа, требует, чтобы в кольцевой системе андростана атомы углерода 2, 3, 5, 7, 8 и 10 находились в одной плоскости (аа ЬЬ на рис. 3) и чтобы ,5 был расположен в той же плоскости или очень близко от нее атомы углерода 1, 9, 11, 13 и 14 лежат во второй плоскости dd ), параллельной первой и отстоящей от нее на расстояние около 0,77 A . Такое расположение совместимо с транс-анти-транс-анти-транс-строением и требует, чтобы, по крайней мере в кристаллическом состоянии, все три кольца А, В и С обладали формой кресла по Саксе — Мору Построение модели показывает, что в андростане кольца В и С замыкаются в жесткую структуру кресла путем транс-сочленения колец А и D и что обращение колец В и С в форму кровати должно сопровождаться чрезвычайно сильной деформацией углов между связями. Однако подобное превращение в кольце А, повиди- [c.604]

Из колебательных частот при допущении, что энергию деформации можно представить шестью константами закона Гука, можно рассчитать упругие свойства бензола [68], т. е. силовую константу СС-связи (F), силовую константу СН-связи (/), а также две константы изгибающих моментов в плоскости молекулы, одна из которых (Л) относится к деформации угла между связями кольца, а другая (б) — к плоскостному отклонению СН-связи от биссектрисы угла в кольце. Можно также определить две константы моментов вывода из плоскости молекулы Г и у, первая из которых соответствует скручиванию СС-связи, обусловленному несовпадающими вне-плоскостными изгибающими колебаниями атомов водорода, связанных с атомами углерода этой связи, а вторая — изгибающими колебаниями СН-связи, выводящими ее из плоскости ближайших трех атомов углерода. Рассчитанные константы моментов приведены ниже [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология