Дипольный момент константа

При оценке влияния групп на состояние молекул соединений жирного и ароматического рядов путем сопоставления дипольных моментов или констант диссоциации получают несколько отличающиеся друг от друга данные. Это обусловливается тем, что в случае жирных соединений имеет значение только индуктивный эффект, а в случае ароматических—оба эффекта—индуктивный эффект и эффект сопряжения. Последний особенно сильно проявляется о время химических процессов как динамический эффект сопряжения. Вследствие этого те заместители, которые проявляют эффект сопряжения, влияют на константы диссоциации более сильно, а иногда и иначе, чем на дипольные моменты (константа диссоциации представляет собою отношение констант двух процессов—диссоциации и моляризации). [c.149]

Сейчас уже изучен ряд короткоживущих радикалов в газовой фазе они включают ( Д)50, ( 2)50, СЮ, ВгО, N5, 5Р, ( А)5еО, (32)8еО, 5еН и 0Ы5. Тщательный анализ этих спектров дает информацию о длинах связей, дипольных моментах, константах квадрупольного расщепления, -факторах и константах расщепления в нулевом поле. [c.378]

Для качественной экспериментальной оценки степени проявления заместителями полярного эффекта обычно применяют следующие методы сравнение значений дипольных моментов, констант диссоциации и химических сдвигов в ЯМР- и, в частности, ПМР-спектрах. [c.54]

Изучено разделение замещенных моноароматических кислот на различных неподвижных фазах. Разделение всех изомеров осуществлено при применении полиэфирных НФ. Порядок выхода изомеров кислот на фазах различной полярности зависит не только от индивидуальных свойств веществ (дипольный момент, константа диссоциации), но и от молекулярных взаимодействий анализируемого вещества с сорбентом. [c.87]

Для изучения взаимодействия трехчленного цикла с соседними ненасыщенными группировками в основном состоянии были использованы ИК-спектроскопия, спектры комбинационного рассеяния (СКР), спектры ЯМР и ЯКР, дипольные моменты, константы Керра, величины рКа кислот, кинетика ряда реакций. [c.110]

Справочник содержит сведения о свойствах более 10 тысяч органических, кремний-, фосфор- и сераорганических соединений. Приведены основные физикохимические характеристики молекулярная масса, плотность, показатель преломления, удельное вращение, температуры плавления и кипения, дипольный момент, константы ионизации, растворимость. [c.391]

Большое влияние на протекание реакций пероксидных радикалов оказывает диэлектрическая постоянная в среды. Если в растворе реагируют две полярных частицы Л и В с дипольными моментами и и радиусами Гд и гв, то константа скорости реакции зависит от е следующим образом [102] [c.54]

При переходе электронов с ВЗМО на НСМО в возбужденной молекуле появляются две частично заполненные молекулярные орбитали, что приводит к снятию запрета реакции по правилу соответствия атомных орбиталей (см. 214). Изменение распределения электронной плотности в молекуле может сопровождаться изменением геометрической структуры молекул (ср. рис. 199 с рис. 45). Оно может привести к изменению прочности отдельных связей, поляризации и дипольных моментов молекул. Так, например, константы диссоциации /г-крезола и 1-нафтола в исходном (5 о) и возбужденном состояниях характеризуются следующими данными [c.614]

Поляризация одной двухэлектронной связи в сложной молекуле влияет на состояние соседних связей. Дипольный момент индуцирует Б них также дипольные моменты, правда, значительно меньшие. Этот индуктивный эффект (/-эффект) оказывает влияние на реакционную способность молекулы и особенно наглядно проявляется при сравнении констант диссоциации замещенных кислот. Так, константы диссоциации [c.52]

Подобная структура молекулы N0 хорошо согласуется с ее дипольным моментом (0,160), а также межъядерным расстоянием и силовой константой связи, промежуточными между величинами для двойной и тройной связи [c.403]

X — константа в уравнении Ван-Деемтера, характеризующая неравномерность распределения зерен сорбента по размерам и их кон фигурации ц, — дипольный момент т] — вязкость р — плотность [c.5]

Из установленных зависимостей следует, что константа диссоциации показывает, как сильно диссоциирует электролит в данном растворителе. Для этого необходимо знать, насколько молекула электролита подготовлена к диссоциации. Чем больше дипольный момент молекулы, тем в большей степени она [c.92]

Дипольные моменты, длины связей, валентные углы, силовые константы, ЯМР корреляции [c.237]

Во всех остальных химических реакциях, в которых осуществляются процессы полного или частичного разрыва связей (раздел 13.3.2), для правильной оценки ППЭ реакции требуется детальный и часто очень полный учет корреляционных поправок. Их учет необходим также при расчете физических свойств, прямо связанных с оператором Гамильтона (частоты электронных переходов, силовые константы и пр.). В то же время при расчете характеристик, непосредственно не зависящих от оператора энер яи (электронные распределения, дипольные моменты и др.), корреляционные поправки имеют второстепенное значение. [c.377]

Молекула HjS имеет треугольную структуру [Средняя энергия связи HS равна 87 ккал моль (отрыв первого атома водорода 91, второго — 83 ккал/моль), силовая константа связи k — 4,3. Ионизационный потенциал молекулы НгЗ составляет 10,5 в. Ее сродство к электрону оценивается в 26 ккал/моль, а к протону — в 178 ккал/моль (ср. V 5 доп. 5). Сульф-гидрильные группы (SH) входят в состав некоторых биологически важных органических соединений. Сродство радикала SH к электрону равно 53 ккал/моль, а для его дипольного момента дается значение ц = 1,47. [c.323]

Свизь конформация молекул с их физическими и химическими свойствами. Различие физ. св-в конформеров проявляется прежде всего в их спектральных параметрах, вследствие чего возможно изучение конформац. переходов спектральными методами. Кроме того, для этого применяют измерение дипольных моментов, констант Керра, рентгено-и электронографию. В условиях медленной интерконверсии (при достаточно низких т-рах) различие физ. св-в позволяет осуществить разделение конформеров. [c.461]

Статич. М.Э. проявляется в значениях длин и силовых постоянных связей молекул, их дипольных моментов, констант равновесий (но не скоростей) р-ций. Количеств, мерой М.Э. групп, связанных с бензольным кольцом, служат Сс (или с )-константы заместителей, полученные вычитанием индукц. -кoн тaнт из с-констант Гаммета (см. Корреляционные соотношения). М. э. поддается полуколичеств. оценке при помощи теории возмущений. [c.19]

Естественно, подобная модель не может правильно отразить свойства, зависящие от деталей распределения электронной плотности - дипольный момент, константы квадрупольного взаимодействия и т.д. Более того, невозможность корректно учесть деформацию ионов и отталкивание их электронных обо -лоче1С, видимо, не позволяет оценить с точностью более высокой, чем 10—20% 35 даже энергии образования молекул из ионов. Но все же можно ожидать, что тенденции изменения энергии образования и общий характер функции потенциальной энергии (а следовательно, и геометрическая конфигурация адер) [c.13]

В таблЛ [60] представлены значения дипольных моментов, констант Керра и анизотропии ряда а-хлорметилсульфидов. [c.25]

Вычисленные по уравнению (1) при помощи наших данных [16, 17] питературные значения О (Р=0) для фосфорорганических соединений, а также vp=o, дипольные моменты, константы экстракции и константы Кабачника с указанием литературных источников приведены в табл. 1. Точность рассчитанных и литературных значений О (Р=0) в большинстве случаев составляет 1—4 ктл/моль. [c.63]

По данным диэлькометрического титрования и калориметрическим измерениям были определены дипольные моменты, константы диссоциации и энтальпии образования (дН) комплексов серного ангщрида с рядом триалкил .ос а-тов состава 1 1. По аддитивной векторной схеме были оценены степени переноса заряда ( 8 ) и дипольные моменты донорю-акцепторных связей в комплексах. Показано, что между параметрами дН - В и дН -энтропия образования (дЗ) комплексов с фствует взаимосвязь, удовлет-воряю11 ая корреляционным уравнениям, выведенным ранее другими авторами для комплексов с переносом заряда -ДН = 35.3 5" [c.191]

Н.Н. Зацепина, А.В. Кирова, И.Ф. Т у п и-ц ы и, О связи между структурой и свойствами арилметаноз и их производных. Ш. Дипольные моменты. Константы основной диссоциации бензилпиридинов и их производных.................696 [c.504]

Пример 13 относится к дипопь-дипольной модели Кима (а — константа, зависящая от потенциала) пример 14 — к модели Хамипла (д — дипольный момент) 15 — к поляризационной модели Ланжевена—Стевенсона (а — поляризуемость молекулы). [c.218]

Затем программа входит в цикл, который обеспечивает ввод физико-химических свойств чистых компонентов. Для каждого компонента необходимо ввести три перфокарты. Помимо констант на картах указывается 8-буквенное наименование компонента. Первая карта содержит критические свойства и ацентрический фактор со. Если молекула полярная, то здесь же располага-ются ацентрический фактор гомоморфа, дипольный момент, а для полярных веществ и константа [c.115]

Приведенное значение энергии связи Ое заметно отличается от экспериментального значения )е(эксп) = 9,906 эВ. Учет энергии корреляции (см. гл. 4, 6) позволяет существенно улучшить теоретическую оценку Ве. При обсуждении качества базиса следует обращать внимание не только на энергию, но и на такие физико-химические величины, как дипольный и квадрупольный моменты, диамагнитная восприимчивость, электростатический потенциал на ядрах и градиент электростатического потенциала, константа экранирования и тд. Некоторые из перечисленных величин изменяются по мере улучшения энергетических характеристик монотонно, а другие - немонотонно, например дипольный момент. Некоторые расширенные базисы, вполне приемлемые для оценки энергии, воспроизводят дипольный момент с довольно большой погрешностью. Включение в базисный набор поляризующих функций оказьшается весьма существенным. Это обстоятельство следует иметь в виду при решении конкретных задач. Например, при вычислении энергии взаимодействия полярных молекул важно получить достаточно точное значение ДИП0ЛЫ10Г0 момента в заданном базисе, так как дипольный момент определяет существенную компоненту в энергии взаимодействия -индукционное слагаемое. Поляризующие функции важны и при вычислении величины <г >, через которую выражается диамагнитная восприимчивость [c.242]

Для современной органической химии при решении структурных проблем все большее значение приобретают физические методы исследования. Теплоты сгорания, парахор, дипольные моменты, изучение кинетики, магнитная проницаемость, метод меченых атомов, константы хроматографии и электрофореза, скорость осаждения при центрифугировании, люминесцентный анализ, нефелометрия, по-ляриметрия, масс-спектроскопия, рентгеноструктурный анализ, но особенно, — спектроскопия в видимой, инфракрасной, ультрафиолетовой областях, изучение спектров электронного парамагнитного и ядернОго магнитного резонанса открыли необыкновенно широкие возможности для решения задач установления строения молекул. Физические исследования все чаще оказываются решающими для понимания структуры соединения. [c.19]

Следовательно, 2 С сол зависит от различия в радиусах ионов в растворе и от расстояния наибольшего сближения их в ионите и, наконец, от различия в числах сольватации. С падением диэлектрической проницаемости С/сол будет возрастать. Если соотношбния в числах сольватации и в радиусах в среде и в ионите не изменяются, константа не будет зависеть от энергии ион-дипольного взаимодействия. Кроме того, АС/сол зависит от величины дипольного момента молекул растворителя. Чем дипольный момент молекул растворителя больше, а диэлектрическая проницаемость меньше, тем больше изменение константы. Следует ожидать большего влияния растворителей, дифференцирующих силу солей, на увеличениё селективности ионного обмена. Так как концентрация ионов в единице объема в ионите больше, чем в растворе, влияние растворителя на состояние ионов в ионите будет больше, чем в растворе. [c.366]

Учет поляризации ионов улучшает результаты расчета и других молекулярных констант, помимо дипольного момента, в частности энергии диссоциации молекулы. Потенциальная функция для молекул МеХ на основе модели с поляризующими ионами предложена Борном и Гейзенбергом (1924), развита далее С. Я. Пшежецким [25] и Риттнером [26]. Потенциальная функция (39.2) для молекулы с поляризующимися однозарядными ионами принимает вид [c.164]

ND0/2 Электронная плотность Дипольные моменты, длины связей, валентные углы, силовые константы, ЯМР корреляции Теплоты образования, потенциал ионизации, электронное сродство, спектр [c.358]

Основные структурные параметры молекулы Н2О2 (ядерные расстояния и углы) видны из рис. 1V-27. Ее ионизационный потенциал равен 11,3 а, дипольный момент (J, = 2,1, а силовые константы связей 00 и ОН —соответственно 3,8 и 7,3. Работа разрыва молекулы НО—ОН иа два свободных радикала ОН составляет 50 ккал/моль, а энергия связи Н—ООН оценивается в 90 ккал/моль. [c.151]

Энергии связей Н—Вг и Н—I равны соответственно 87 и 71 ккал/моль, их силовые константы — 3,8 и 2,9, дипольные моменты молекул НВг и HI — 0,83 и 0,45, а их ионизационные потенциалы—11,6 и 10,4 в. Жидкие галондоводороды характеризуются при температурах кипения плотностями 2,2 (НВг) и 2,8 (Н1) г/см и теплотами испарения 4,2 и 4,7 ккал/моль. Как растворители, они похожи на НС1 ( 2 доп. 24). Энергии диссоциации молекул НГ на свободные газообразные поны № и Г составляют 363 (HF), 325 (НС1), 315 (НВг) и 307 (HI) ккал/моль. Теплота образования AtH из элементов оценивается в —25 ккал/моль. [c.280]

Строение молекул ОРГ3 отвечает несколько искаженным тетраэдрам с фосфором около центра [ (ОР) = 1,45, (РР) = 1,52, (РС1) = 1,99 А, ГРГ 103°]. Дипольные моменты ОРРз и 0РС1з равны соответственно 1,77 и 2,40. Интересно, что энергия связи 0 = Р по ряду галоидов Р(130)—С1(122) — Вг(119 ккал/моль) уменьшается, а не возрастает (как можно было бы ожидать из-за ослабления по тому же ряду связей Р—Г). Для силовых констант связей были найдены к(РР) = 5,6 и (РС ) = 2,5, а значение к(ОР) зависит от природы галоида и равно 11,9 (Р), 10,2 (С1), [c.456]