Железо, как катализатор для как катализатор для разложения ацетилена

В присутствии газов-разбавителей, например окиси углерода, ацетилен может воспламеняться и при 250—300 °С. Некоторые твердые вещества также понижают температуру самовоспламенения ацетилена в 1,5—2 раза. Так, в присутствии карбида кальция температура самовоспламенения ацетилена при атмосферном давлении составляет 500 °С. Окислы меди, железа и других металлов, являясь весьма активными катализаторами, в значительной мере способствуют снижению температуры разложения ацетилена. Наименьшая температура, при которой возможен взрывной распад ацетилена, находящегося под избыточным давлением 400 кПа, составляет в присутствии меди 240 °С, а в присутствии окислов железа 280 °С. [c.21]

И олефинов и следов бензола понышение температуры увеличивает образование жидких продуктов, а понижение содержания водорода увеличивает выход ароматических углеводородов. Эти же авторы сообщают об аналогичных результатах, полученных в присутствии платинового катализатора. Харичков [37] получил жидкие продукты, в состав которых входят олефины, при конденсации смеси ацетилена и водорода над никелем при 300°. Фишер, Петерс и Кох [38] нашли, что в контакте с железом при 300—350° смесь из 91 части водорода и 9 частей ацетилена претерпевает некоторое разложение ранее, чем начнется образование жидких продуктов. Сабатье и Сандерен [34] считают, что в реакциях подобного типа кобальт как катализатор занимает промежуточное положение между железом и никелем. Фишер, Петерс и Кох [38] конденсировали смесь из 10% ацетилена и 90% водорода при 250° над различными сплавами железа, никеля и меди, железа и меди, железа и никеля и получили 30—70Уо (в пересчете на ацетилен) жидких продуктов основным компонентом полученной смеси жидких продуктов был бензол. В случае сплава, состоящего из десяти частей хрома и одной части никеля, при тех же условиях конденсации, в легких фракциях преобладали ненасыщенные углеводороды. Фишер и Петерс [39] сообщают, что для наилучшего регулирования температуры реакции, металлический катализатор можно суспендировать в парафиновом масле или гидрированном метилнафталине. В этих условиях никель вызывает более сильное гидрирование и меньшую полимеризацию, чем в сухом состоянии при той же температуре при 250° образовалось только 28% масла, остальной ацетилен превратился в этилен и этан. Катализатор из сплава никеля и железа в отношении 1 9, действуя при 200° на смесь одной части ацетилена и двух частей водорода, дал примерно 75%, жидких углеводородов. Петерс и Нейман [40] изучали влияние железа, содержащего различные промоторы, на превращение 15 [c.227]

Полимеризация ацетилена в бензол представляет собою экзотермический процесс, и поэтому следует опасаться реакции самопроизвольного разложения, сопровождаемого взрывом. Berl и Hoffman i i предложили для регулирования этого процесса с целью получения ароматических соединений разбавлять ацетилен углекисльш газом, который будет поглощать избыток тепла применяя в качестве катализатора уголь, авторы при температурах 600—700° получили 98%-ный выход жидких продуктов реакции. Присутствие железа, кварца и кислых или щелочных контактных масс (например, окислов олова или кальция) не повышало выхода жидких продуктов, в то время как прибавление к исходному газу водяного пара увеличивало этот выход. [c.97]

Было высказано предположение, что удаление свинцового зеркала обусловлено атомным водородом. Однако, оно оказалось неудовлетворительным, поскольку присутствие такого хорошего катализатора реакции соединения водородных атомов, как железа, не оказывает на экспериментальные результаты никакого влияния. Кроме того, было доказано (Пирсон, Робинсон и Стоддарт, 1933 г.), что атомный водород не реагирует в действительности со свинцовым зеркалом, как это некогда предполагалось. Углеводороды — метан, этилен, этан или ацетилен, которые могли бы получаться в результате разложения тетраметилсвинца, также не реагируют с осадками металлического свинца. Следовательно, кажется несомненным вывод, что при нагреве некоторых металлорганических соединений действительно образуются свободные метильные радикалы. [c.239]

Вольпин, Шур и сотр. [115] изучили поведение азота по отношению к различным соединениям переходных металлов, способных давать комплексы с окисью углерода, ацетиленами, олефинами и другими ненасыш епными соединениями. Они установили, что ряд солей и комплексов переходных металлов, особенно хрома, молибдена, вольфрама, железа и титана, после взаимодействия с органическими соединениями магния, лития и алюминия могут связывать азот при комнатной температуре. Во всех случаях после разложения реакционной смеси кислотой, а затем щелочью основным продуктом реакции фиксации азота был аммиак. Было также установлено, что многие типичные катализаторы Циглера могут взаимодействовать с азотом. [c.352]

Практически не дает преимуществ. Повышение давления газообразного ацетилена выше одной атмосферы при температурах, требуемых для реакции конденсации, может привести к опасным взрывам. Однако имеется патент,по которому ацетилен, если он растворен в инертном масле, может быть превращен с большим выходом в жидкие углеводороды под давлением от IО до 200 атмосфер в присутствии таких катализаторов, как мелкораздробленное железо или бромистый магний. Роль катализатора при процессе конденсации ацетилена несколько трудно определима. Часто продолжительность его действия очень мала вследствие обволакивания углеродом, практически всегда осаждающимся при термической конденсации ацетилена при температурах от 650° и выше, в отсутствии таких активных разбавителей, как водород или водяной газ. Этотуглерод влияет на ход реакции и в некоторых случаях накапливается в таких количествах, что закупоривает реакционную трубку. Зелинский [31] утверждает, что наполнение трубки активированным углем снижает опасность вспышки и отложения углерода, а также повышает при температуре 600—650° содержание бензола в конечном продукте. Ики и Огура [32] нашли, что разница в каталитическом действии активированного угля, кокса и каолина при температурах 600°и выше невелика. Ковач и Трико [22] не смогли обнаружить специфического влияния активированного угля и нашли, что окись алюминия, кварц, фарфор, пемза и куски кирпича одинаково эффективны при оптимальной температуре 650 , после того как покроются углеродом в результате разложения ацетилена. Фишер, Бангерт и Пихлер [24 полагают, что выделившийся углерод действует как катализатор на полимеризацию ацетилена при 600—650. Этот же факт отмечает и Фужио [27]. Берль и Гофман [26] считают, что более пористые формы углерода способствуют разложению ацетилена, а более плотные—превращению его в жидкие продукты. Металлы, являющиеся промоторами реакций гидрирования и дегидрирования, [c.225]

Были сделаны попытки применить в качестве катализаторов для конденсации ацетилена и ряд других веществ. Бинни нашел, что карбонил никеля вызывает конверсию ацетилена более чем на 65% в жидкие продукты с большим содержанием олефинов при нагревании его в смеси с азотом и водородом до 190 . Сульфат церия согласно патенту [43] является катализатором конденсации при 80 для газа, содержащего ацетилен и метан. Щелочные и щелочноземельные металлы, повидимому, не вызывают полимеризации ацетилена, а дают ацетилениды в смеси с ббльшим или меньшим количеством углерода. Бар [44] сообщает, что в вылуженной железной трубке образование углеводородов начинается при температуре 475 только после удаления слоя олова. Фишер, Шредер и Эрхардт [45] и Ф3ОКИО [27], наоборот, отмечают увеличение разложения ацетилена при контакте с луженым железом. Тиде и Иениш [46] сообщают,что марганец способствует разложению но что ряд других металлов не оказывает значительного влияния. Лозовой [47] применил при 370—450° в качестве катализатора для полимеризации ацетилена безводный хлористый цинк. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология