Диметилмалеиновая кислота, ангидрид

Диметилмалеиновый ангидрид Нитрил фумаро вой кислоты. п-Бензохинон. о-Нафтохинон. [c.166]

Содержание фенолов в нефтяных дистиллятах невелико (порядка 0,01%) и не превышает 10% сырых кислот, выделенных из этих дистиллятов [4]. В незначительных концентрациях в нефтях обнаружены и двухосновные кислоты - щавелевая, терефталевая - и диметилмалеиновый ангидрид. В остатках и некоторых высококипящих дистиллятах ряда нефтей различных географических районов присутствуют алифатические сложные эфиры [5]. [c.7]

Изучены кислоты, выделенные из концентрата щелочных отходов от очистки керосина техасской нефти, содержавшего прямогонные и крекинг-продукты [2]. Многократными перегонками сырых кислот в вакууме получено и проанализировано десять 10-градусных фракций. Кислоты, выбранные для исследования, освобождали от нейтральных соединений и большей части фенолов повторной обработкой карбонатом натрия и перегонкой с водяным паром. Дальнейшую очистку и разделение кислот проводили многократной фракционной нейтрализацией 0,1 н. раствором щелочи с последующей регенерацией и фракционной перегонкой кислот (в некоторых из полученных фракций выпадали кристаллы, идентифицированные как диметилмалеиновый ангидрид). Следующей стадией очистки было фракционное осаждение серебряных солей кислот по специально разработанной методике и затем выделение из них карбоновых кислот действием ортофосфорной кислоты. [c.51]

Сырые кислоты перегоняли при 6,65 кПа и получали три фракции головную, основную и тяжелую. Нижний слой головной фракции оказался водным раствором муравьиной и уксусной кислот. Из верхнего слоя выделили диметилмалеиновый ангидрид и пропановую, 2-метилпропановую, бутановую, 2-метилбутановую и пентановую кислоты. [c.52]

Таким образом, в результате многолетних работ было открыто в нефтях 24 алифатических кислоты и диметилмалеиновый ангидрид. Возможности более эффективного и в ряде случаев количественного определения индивидуальных алифатических кислот нефти показало применение газовой хроматографии и спектрометрических методов. [c.59]

В случае гидролиза сложных эфиров, катализируемого карбоксильной группой, наиболее реакционноспособными из известных соединений являются производные диметилмалеиновой кислоты. Монометиловый эфир диметилмалеиновой кислоты (13) гидролизуется с периодом полупревращения всего 30 с при 37°С [34], по-видимому по тому же механизму, что и монометиловый эфир фталевой кислоты продуктом является диметилмалеиновый ангидрид схема (14) . В этом случае, однако, система настолько реакционноспособна, что наблюдается также реакция аниона. Эфир (13) при высоких pH гидролизуется с периодом полупревращения 2 ч при 37 °С схема (15) . Здесь мы впервые сталкиваемся с внутримолекулярным катализом неактивированного сложного эфира ионизованной карбоксильной группой. Механизм этого процесса оказывается весьма простым [34], а именно внутримолекулярный катализ карбоксилатной группой схема (15) через тетраэдрический интермедиат (14), для которого характерна наименьшая сопротивляемость к элиминированию алкоксид-иона из всех других рассмотренных нами ранее интермедиатов. Тем не менее нет сомнения, что элиминирование метоксида является скоростьопределяющей стадией реакции. Эта реакция (скоростьопределяющее отщепление плохой уходящей группы из полуортоэфира), как мы и полагали, показывает признаки общего кислотного катализа (см. с. 464). Гидролиз монометилдиметилмалеат-аниона действительно подчиняется механизму общего кислотного катализа (например, катализ уксусной кислотой ) [16]. [c.470]

Окисление хромовым ангидридом а-, р- и 7-токоферолов дает 7-лактон (XXI) и ангидрид диметилмалеиновой кислоты (XXII) [131]. Образование 7-лактона (XXI) привело Фернгольца [131а] к предположению о хромановой структуре а-токоферола (VII). Тот факт, что подобный лактон образуется при [c.316]

Из ангидридов дизамещенных малеиновых кислот было получено большое количество других дикетотетрагидропиридазинов [79, 83, 112, 205, 206]. Соединение, полученное из ангидрида диметилмалеиновой кислоты, при окислении перекисью водорода обнаруживает хемилюминесценцию, хотя это явление [c.105]

С ангидридами янтарной и 2,3-диметилмалеиновой кислот, а также с а, р-ненасыщенными сульфонами третичные фосфины аддуктов не образуют, но из триэтилфосфина и 2-бензаль-1,3-дикетогидрин-дена получается аддукт, сравнительно высокая устойчивость которого вызывает удивление (эта устойчивость, вероятно, обусловлена фиксированным копланарным расположением карбонильных групп) [c.139]

Даже в жестких условиях конденсации циклогексадиен-1,3 дает аддукты преимущественно с эндо-положенл>ем карбоксильных групп. Так, при конденсации с ангидридом диметилмалеиновой кислоты (180°, 3 дня) с выходом 75% получается эндо-аддукт (XXXIV) [497—499], с успехом использованный в дальнейшем для синтеза кантарддина [499]. [c.347]

При истолковании влияния алкилов на образование циклических соединений необходима осторожность это следует из большей по сравнению с малеиновым ангидридом стабильности ангидридов замещенных малеино-вых кислот, например диметилмалеиновой кислоты, которая в свободном состоянии вообще неизвестна, а также /1 -тетрагидрофталевой кислоты. Ангидрид малеиновой кислоты образуется менее легко, например его нельзя ПОЛУЧИТЬ при упаривании водного раствора малеиновой кислоты, а такж е быстро гидролизуется водой [123]. Объяснение путем принятия различных форм цепей здесь, конечно, невозможно. [c.592]

Лохте [118] и Ненитзеску (Nenitzesku) [116] выделили непредельное соединение — диметилмалеиновый ангидрид. Кроме того, Лохте обнаружил, что ароматические карбоновые кислоты также имеют место, хотя только в виде следов. [c.40]

Применив в качестве диенофила гомологи малеинового ангидрида (метил-, диметилмалеиновый ангидрид), можно получить три- и тетраалкилбензолы, а из циклических аналогов малеинового ангидрида (ангидридов циклопентен-1-. или циклогексен-1-дикарбоно-вой-1,2 кислоты) — гидроароматические бициклические углеводороды (инданы и тетралины) [c.41]

Конденсации бутадиена и 2,3-диметилбутадиена с цитраконовым ангидридом требуют более жестких условий, чем конденсации с малеиновым ангидридом [216, 245—247], и это, по-видимому, является результатом экранирующего влияния метильной группы. Полученный при реакции с бутадиеном цис-ангидрид (VII) при омылении легко дает цис-кислоту (VIII). Диметилмалеиновый ангидрид вступает в диеновые конденсации с еще большим трудом, чем цитраконовый ангидрид [242, 248, 249]. [c.106]

Систематическое изучение индивидуальных алифатических кислот в нефти началось с работ Чичибабина и его сотрудников, которые выделили из тщательно очищенных через метиловые эфиры легких фракций кислот бакинской нефти и идентифицировали в виде амидов 5-метилгексановую и 3-этилпентановую кислоты [7]. Таким же методом были идентифицированы 5-метилгексановая и 4-метилпентановая кислоты в румынской нефти из Плоешти [29], бутановая, пентановая и октановая кислоты и диметилмалеиновый ангидрид из техасской нефти [21], и кислоты нормального строения от метановой до пентановой, а также 2-метилпропановая, 2-ме-тилбутановая кислоты и диметилмалеиновый ангидрид из калифорнийской нефти [31]. [c.59]

Дополнительные возможности метода, основанного на химической модификации, рассмотрены в работе [184] на примере мультиферментного комплекса дрожжевой синтетазы жирных кислот. При этом вместо янтарного ангидрида, который необратимо ацилирует остатки лизина, предложено использовать ангидриды других дикарбоновых кислот, цитраконовый или лучше диметилмалеиновый ангидрид. В отличие от цитракони-ламидов диметилмалеилмоноамиды могут легко гидролизоваться в мягких условиях. После ацилирования диметилмалеиновым ангидридом а- и -полипептидные цепи диссоциируют при повышении pH или снижении ионной силы. Реакция ацилирования обратима в слабокислой среде (pH 4,6), что допускает последующую сборку олигомера. Именно потому, что нативная конформация мономерных ферментов относительно легко реконструируется (разд. 1.5.1.3), по-видимому, как термодинамически [c.59]