Метил циклопентенон

Например, внутримолекулярная циклизация 2,5-гександиона в водном растворе едкого натра обнаруживает ионизацию одной из концевых ме-тильных групп. Продуктом реакции является З-метил-2-циклопентенон. Образования напряженного производного циклопропана, которому должна была бы предшествовать ионизация метиленовой группы, не наблюдается. [c.169]

Диметил-5-ви-нил-Д -циклопенте-нон-1 З-Метил-5-этил-Д2- циклопентенон-1, СН4 Pd (5%) на угле 400° С [412] [c.1049]

КОНДЕНСАЦИЯ Я//С-9-МЕТИЛ-1-ВИНИЛ-6-КЕТО-Д -ОКТАЛИНА С 2,4-ДИМЕТИЛ-Л2-ЦИКЛОПЕНТЕНОНОМ-13 7 [c.65]

Аналогичным образом были синтезированы 2-карбокси-метил - 3 - (3, 4 -димето,ксифенил) -А - циклопентенон [c.12]

Метил-2-амил-Д2-циклопентенон (дигидрожасмон) был синтезирован ранее другим путем Штаудингером и Ружичкой [71]. [c.25]

Таким образом были получены многочисленные представители циклопентенонов с различными заместителями, а также с конденсированными циклами. Сюда относятся циклопентеноны (V), R = — метил [95] R — трет, бутил, R — метил [96] (VI), R = R = R — метил [97—99] R = R — метил, R — этил [98, 100] R = = R — метил, R — этил [98, 100] R = R — метил, R2 — октил [101] R — фенил, R = R — метил [102] Ri — га-оксифенил, R = R — метил [103] R — п-мет-оксифенил, R =R —метил [103] R —пропил, R —этил, R — метил [104] R — изобутил, R — метоксиметил, R — метил [105] R = R — циклогексил, R — метил [106] R>=R2 —фенил, RS —метил [107] Ri = R2 — -оксифенил, R — метил [103] R = R — п-метоксифенил, W — метил [103] и (VII) [106, 108—113]. [c.39]

Реакция идет с применением растворителя (pH = 2,6) и ингибитора полимеризации (гидрохинон, флороглюцин, пирокатехин, фенол). Таким образом были получены 3,4-диметил-А -циклопентенон и 3-метил-А -циклопенте-нон, кипящие в широких пределах, что заставляет предполагать наличие в смеси с упомянутыми циклопенте-нонами их изомеров — А -циклопентенонов. [c.44]

В настоящей работе исследовалось влияние структуры непредельного альдегида (кетона) на направление процесса. С этой целью изучалось воэстановление 1,3-диметил-1-циклопентенона-5, коричного альдегида и 2-метил-2-гвптенона-6. В первых двух соединениях двойная связь С = С-и С = 0-группа сопряжены между собой, а в третьем — изолированы. Полученные результаты показывают, что и в этих соединениях сопряженная карбонильная группа восстанавливается избирательно содержание карбонильных групп в катализате снижается, а его непредельность остается неизменной. Однако при температурах выше 70—80° содержание этиленовых связей в катализате также начинает убывать. В этом сказывается другая особенность цинковых контактов их способность катализировать реакцию изомеризации непредельного спирта в насыщенный альдегид [7]. По аналогии можно предположить, что и в данном случае двойная С = С-связь восстанавливается не непосредственно, а через промежуточное образование предельного кетона. [c.189]

Метил-5-этил-Д2- циклопентенон З-Метил-5-этилцик- лопентанон Pt [412] [c.1098]

Реакция диенона (СХ1У) с 2-метил-А2-циклопентеноном-1 протекает с меньшими выходами (до 30%) вследствие склонности диенофила к самоконденсации по схеме диенового синтеза. При этой реакции получены три изомерных тетрациклических аддукта, один из которых не удалось выделить в чистом виде. [c.56]

КОНДЕНСАЦИЯ 2-МЕТИЛ-З- (6-МЕТОКСИНАФТИЛ) -А -ЦИКЛОПЕНТЕНОНА-1 С МАЛЕИНОВЫМ АНГИДРИДОМ з [c.64]

По этой схеме были получены 2-карбоксиметил-З-фе-нил-А -циклопентенон [14], 2-карбоксиметил-З-(л-мето-ксифенил)-А2-циклопентенон [16], 2-карбоксиметил-3-(6 -мeтoк и-2 -нaфтил)-A -циклoпeнтeнoн [14] и 2-карбокси-метил-3-(5 -хлор-6 -метокси-2 -нафтил) - А - циклопентенон [15]. [c.11]

Однако они в образовании циклопентенонов увидели только частную реакцию и направили свое внимание на изучение главного продукта реакции — фурана. Подвергая упомянутые эфиры действию щелочей, авторы получали циклопентеноны. Исходя из а-метил-а,р-диацетил-яятарного эфира, они получили диметилциклопентенон (ХЬУП), а из эфира а-метил-а,р-диацетилмасляной кислоты — 3,4,5-триметил-Д2-циклопентенон (ХЬУП ) [c.17]

Реппе и сотрудники [38, 39] установили, что для синтеза циклопентенонов могут быть использованы Гли-коли. Последние под влиянием дегидрирующих катализаторов при температуре 250—300° превращаются в у-дикетоны, а при применении дегидрирующих и дегидратирующих катализаторов (медь, активированная окисью хрома и едким кали) происходит последующая циклизация в соответствующие циклопентеноны. Так, октандиол-3,6 (LV, R — метил, R —этил) при нагревании с упомянутым катализатором при температуре 250° дает 2-метил-З-этил- А -циклопентенон (LVI) с выходом 80%, а ундекандиол-2,5 (LV, R — амил, R — метил) при подобном нагревании при 300° дает с 60%-ным выходом дигидрожасмон (З-метил-2-амил- А -циклопенте-нон) (LVI). Очевидно, эти реакции протекают под влиянием дегидрирующих катализаторов через стадию образования промежуточных дикетонов, которые, как показано выше, в присутствии дегидратирующих реагентов претерпевают циклизацию в циклопентеноны (LVI) [c.19]

Оба эти циклопентенона наряду с другими соединениями были получены также циклизацией непредельных кислот (I, R = Н и R — метил) под влиянием полифос-форной кислоты (см. ниже). [c.23]

Действием фосфорной кислоты на у Метил-7-гептил-бутиролактон (XVII) Брюсова и Коре [59] превратили его в З-метил-2-гексил-А -циклопентенон (XVIII). Авторы допустили, что процесс идет путем непосредственной дегидратации лактона в циклопентенон с отщеплением двух атомов водорода от атома углерода, находящегося в б-положении [c.24]

Исикава и сотрудники [60] действием фосфорной кислоты на р-метил-у-изоамилбутиролактон (XIX) при уменьшенном давлении и температуре 100° получили с высоким выходом (98%) 2-изобутил-4-метил-А -циклопентенон (XX) [c.25]

Франк и сотрудники [61—63] подробно исследовали эту реакцию с целью определения границ ее применимости. Они синтезировали лактоны (XXI) и показали, что простейшие из них (XXI, К = = Н и Н = Н, К — метил) при взаимодействии с фосфорным ангидридом дают только черные аморфные продукты, но не ожидаемые циклопентеноны. Лактоны же с высшими заместителями превращаются в циклопентеноны (XXII) с выходом от 30 до 50%. [c.25]

Таким образом, были синтезированы циклопентеноны (XXII), где К = К — метил (с выходом 30%) К — метил, К — пропил (32 %) К — метил, Н — бутил (30 %) К —метил, I — амил (52%) . В процессе изучения этой реакции было найдено, что циклопентеноны с неэкраниро-ванной двойной связью (XXIII) при этом не образуются. [c.25]

Однако, если 6-метиленовая группа имеет заместитель, то в этом случае образуются с незначительным выходом циклопентеноны с неэкранированной двойной связью. Так, при действии фосфорного ангидрида на у-метил- -изопропилбутиролактон (XXIV) была получена смесь пяти- и шестичленного циклических кетонов, из которой 6% составил 2, 2, 3-три метил-А -циклопентенон (XXV) [c.26]

Эта реакция была использована многими авторами. Ла Форж и Бартель [64] применили ее для синтеза 2-бу-тил-3-метил-Д2-циклопентенона (дигидроцинерона) (см. ниже). [c.26]

Работами Рея и Дева [75, 76] установлено, что превращение у-лактонов в циклопентеноны (с исключительно хорошими выходами последних) происходит при обработке у-лактонов полифосфорной кислотой (НзР04- Р2О5). Авторы получили З-метил-2-алкил-А -циклопен-теноны, где алкилами являются этил (с выходом 90— 92%), пропил (92—97%), бутил (92—95%), амил (92— 95%) и гексил (92—94%). [c.28]

Далее действие полифосфорной кислоты было распространено на непредельные кислоты. Нагреванием транс-А - и граяс-Д -гексеновых кислот с полифосфорной кислотой Ансел и Броун [51] получили 2-метил-Д -циклопен-тенон и в аналогичных условиях из транс-Д -гептеновой и гранс-Д5-октеновой кислот получили, наряду с соответствующими Д -циклогексенонами, 2-этил- и 2-пропил-Д2-циклопентеноны. [c.29]

При действии полифосфорной кислоты на 6-метил-А -гептеновую кислоту была получена смесь продуктов, из которой были выделены 2-изопропилиденциклот1ента-нон и 2-изопропил-А2-циклопентенон. [c.29]

Из полученных результатов и известных фактов [47] образования смеси циклопентенонов и циклогексенонов из Д -ундециленовой, 4-метил-Д -додеценовой и Д -деце-новой кислот был сделан вывод [51], что в кислых условиях двойная связь непредельных кислот очень подвижна и может мигрировать в Д - или А -положение с последующей циклизацией в циклопентенон или циклогек-сенон соответственно. [c.29]

Метод циклизации в циклопентеноны непредельных двухосновных кислот или их эфиров является распространением реакции Дикманна [86] на непредельные двухосновные кислоты. Так, Штаудингер и Ружичка [71] синтезировали 3-метил- 2-амил-Д2-циклопентенон [c.34]

Диэфир (VIII) был циклизован в присутствии мети-лата натрия в 3-(6 -метокси-2 -нафтил)-5-карбометокси-Д -циклопентенон (IX), который 1При кипячении со смесью уксусной и соляной кислот был превращен в 3-(6 -окси-2 -нафтил)-Д -циклопентенон (X). Его метиловый эфир (XI) присутствует при этом в качестве примеси [c.35]

С) бариевых солей а-.гидромуконовых кислот (XX) (К — метил, К = Н и Н = К = метил) получены соответственно 3-метил-Л -циклопентенон (XXI) (К — метил, К = Н), с выходом 22% и 3,4,4-триметил-Л2-цикло-пентенон (XXI) (К = К — метил), с выходом 63% [90] [c.38]

Методом циклизации диенинов были получены также разнообразные замещенные циклопентеноны (VIII) RI = R2 = R3 метил [114] (IX) R> = R2 = R3 = R4 метил [115] R = R = R — метил, R —этил [116] [c.39]

Способность диенонов к циклизации в циклопентеноны сохраняется и в том случае, когда в одной из ви-нильных групп нет свободных водородных атомов. В этом случае также образуются гем-замещенные циклопентеноны, но уже с перемещенной двойной связью в цикле (XI) R = = R — метил [118] R2 = R — метил, [c.40]

По методу Назарова осуществлены циклизации дивтор.-2-бутенил-кетона (ХП1, К = СНз) в 2,3,4,5-тетра-метил-Д2-циклопентенон (XV, К = СНз) [126] и дипропе-нилкетона (Х1П, К = Н) в 3,4-диметил-Д -циклопенте-нон (XIV, К = Н) [127] [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология