Дегидратация. Образование лактона

Таким образом, нагревание пленок Н-КМЦ при 423 К приводит к нескольким эффектам к взаимодействию СООН-групп с гидроксилами с образованием лактонов и к дегидратации с образованием двойных связей. [c.272]

Его активность оказалась в 8 раз выше активности прогестерона. Этот факт заслуживает внимания, так как ранее принималось, что стероиды с цис-сочленением колец ID являются неактивными. Для получения 19-норпрогестерона ацетат строфантидина (I) окислялся перманганатом калия. в щелочной среде и образовавшаяся за счет лактонного кольца с одной стороны и альдегидной группы с другой кетокислота (II) самопроизвольно замыкалась в лактон (III). При обработке последнего перекисью водорода, в присутствии щелочи, боковая цепь окислялась до карбоксильной группы, причем под влиянием щелочи происходила инверсия у j,, в результате чего получилась кислота (IV). При действии хлористого водорода на (IV) наступала дегидратация с образованием V, а при последующем гидрировании получалась кислота с г ггс-сочленением колец С к D (VI). При нагревании до 200° удалялись ангулярные — ОН группа при С14 и СООН — [c.611]

Дегидратация. Образование лактона [c.903]

Окисление первичного спирта в альдегид дихроматом пиридиния в дихлорметане Альдольная конденсация альдегида и циклического 3-дикарбонильно-го соединения (конденсация по Кнёвенагелю) Диастереоселективная внутримолекулярная реакция Дильса - Альдера с обращенными электронными требованиями с образованием энантиомерно чистого три-циклического дигидропирана Переэтерификация Циклический полуацеталь (лактол) из лактона восстановлением при помощи ДБАГ Дигидропиран из лактола катализируемым кислотой 1,2-элиминированием воды (дегидратация) [c.630]

Направляющее влияние водородной связи на течение реакции показано на примере дегидратации фенольных кетокислот типа (23) (К = Н). В холодном уксусном ангидриде, содержащем ацетат натрия, соединение (23) (Н = Н) быстро подвергается внутримолекулярной конденсации с образованием лактона (22), в то время как другие дегидратирующие агенты дают только лактид (24) (Бэкер и сотр. [14]). Это объясняется тем, что в первом случае возникновению лактона предшествует ацетилирование фенольного гидроксила с образованием соединения (23) (К =-- СОСНз), которое затем подвергается при катализе основанием [c.13]

При получении и старении битумов непрерывно происходят процессы превращения одних компонентов в другие. Углеводороды вследствие определенной степени ненасыщенности полимеризуются, образуя смолы. Сера, входящая в состав многих битумов, а также кислород могут участвовать в образовании поперечных связей между молекулами смол. Результатом этих процессов является образование асфальтенов. При избытке кислорода происходит окисление асфальтенов в асфальтогеновые кислоты, а при высокой температуре — их дегидратация, сопровождающаяся образованием лактонов и ангидридов. Последовательность основных процессов образования битумов можно изобразить следующей схемой [c.161]

Когда неочищенные Р-лактоны сначала подвергают гидролизу а затем дегидратации путем перегонки промежуточно образующихся Р-оксикислот, предотвращение полимеризации не является обязательным. Гидролиз полиэфира приводит, очевидно, к образованию мономерной р-оксикислоты и тем самым к получению того же конечного продукта реакции. Подобным же образом можно этерифицировать и дегидратировать мономерный Р-лактон, причем в качестве конечного продукта реакции получается а, р-непредельный сложный эфир. Так, если продукт конденсации кетена с кротоновым альдегидом обработать абсолютным этиловым спиртом в присутствии сильно кислого [c.407]

Дегидратация может протекать двумя способами, приводящими после декарбоксилирования к двум кислотам (СНз)2СН—СН=СН—СООН (А), окисление которой дает щавелевую и изомасляную кислоты, и (СНз)2С=СН—СНз—СООН, которая циклизуется с образованием изомерного кислоте А лактона (Б), поглощающего в ИК-спектре при 1775 слг [c.336]

Хотя в соединении VI имеются асимметрические центры резерпина в потенциальных положениях С15, ie, С17, is и С20 (все в требуемой относительной стереохимической конфигурации) и, вероятно, можно было бы исходя из негО получить искомый алкалоид, реальный синтез осуществляют по другому пути. Обработка соединения V изопропилатом алюминия приводит к восстановлению карбонильной группы, повторной лактонизации в у-лактон, атаке свободного алкоксильного иона на эпоксидный цикл и, наконец, дегидратации (все в одну стадию) с образованием соединения VII. Присоединение метанола к этому [c.430]

ЦИКЛОДЕГИДРАТАЦИЯ, дегидратация орг. соединений, сопровождающаяся образованием цикла. Примеры синтез окисей алкиленов из гликолей, образование лактонов из -у-оксикислот, получение фурфурола из пентозансодержа-щего сырья. (-1 [c.682]

ЦИКЛОДЕГИДРАТАЦИЯ, дегидратация орг. соединепий, сопровождающаяся образованием цикла. Примеры синтез окисей алкиленов из гликолей, образовапие лактонов из [c.682]

На первой стадии при взаимодействии лактона с водным аммиаком реакция идет с раскрытием цикла с образованием ациклической аммонийной соли у-оксимасляной кислоты.. Образующаяся аммонийная соль легко теряет воду, давая амид уоксимасляной кислоты. Одновременно не исключена возможность прямого взаимодействия лактона с аммиаком с образованием амида. При температурах выше 200° амид у-оксимасляной кислоты подвергается внутримолекулярной дегидратаций с образованием циклического амида — пирролидона-2. [c.84]

Недавно проф. В.В. Залесовым с соавторами был разработан перспективный вариант лактонной циклизации - дегидратация 2-аминозамещенных 4-арил-4-оксо-2-бутеновых кислот 2а (К = А1- У = А1-, а-нафтил-, 2-пиридил-, 4-антипирил-, Р112С=М) в среде уксусного ангидрида с образованием 5-арил-3-имино-2,3-дигид-рофуран-2-онов 12 [42, 44, 45, 65]. Лактоны 12 легко вступают в разнообразные нуклеофильные реакции, приводящие к азотистым гетероциклам, например, к [c.264]

Для получения полезных продуктов из неочищенных Р-лактонов были использованы три основные реакции, приведенные в табл. IVB. Этими реакциями являются следующие каталитическая гидрогенизация в присутствии никеля Ренея в результате которой получаются предельные карбоновые кислоты пиролиз, приводящий к образованию олефинов кислотный или щелочной гидролиз с последующей дегидратацией полученных оксикислот, в результате которого образуются а,р-непредельные карбоновые кислоты. [c.406]

Кроме указанных реакций при контакте смоляных и жирных кислот с серной кислотой частично протекают нежелательные реакции сульфирования и дегидратации оксикарбоновых кислот с образованием сульфокислот, эстолидов, лактидов и лактонов. При конденсации и полимеризации полученных продуктов образуются высокомолекулярные соединения в виде смол. [c.78]

Термическая обработка в атмосфере азота 4-0-метилглюкуро-ноксилана, выделенного из древесины граба arpinus betulus), приводит к деструкции и дегидратации при температуре выше 150 °С [14]. В результате внутримолекулярной дегидратации образуются кетогруппы, у-лактоны и фурфурол, а межмолекулярная дегидратация вызывает образование сложноэфирных связей. [c.264]

Фактором, определяющим направление дегидратации ок- сикислот, является устойчивость образующегося цикла. Обра зование лактидов приводит к устойчивому шестичленно. циклу, то же наблюдается в случае лактонов (пяти- и шести- членные циклы). Четырехчленные лактоны из -оксикисл мало устойчивы, и поэтому обычно идет образование а, -H6- предельных кислот. f [c.414]

В общем случае алкановые кислоты, содержащие более двух спиртовых групп, можно получать гидроксилированием жирных кислот с более чем одной алкеновой группировкой. Например, гидроксилирование октадекадиеи-9,12-овой кислоты приводит к 9,10,12,13-тетрагидроксиоктадекановой кислоте [схема (53)]. Однако наиболее богатыми источниками полигидроксикислот являются углеводы. Мягкое окисление сахаров галогеном в щелочной среде превращает альдегидную группу в карбоксильную, например глюкоза дает глюконовую кислоту (34) [53]. Такие кислоты (иХ называют альдоновыми кислотами) трудно выделить в силу их склонности к дегидратации с образованием у- или б-лактонов, особенно в кислой среде. Второй путь к таким кислотам включает образование циангидринного производного сахара с последующим гидролизом цианогруппы (метод Килиани). [c.174]

Превращение торфа в оурый уголь (лигнит). Предполагается, что этот процесс также основан преимущественно на дегидратации с возможным образованием эфиров, ангидридов н лактонных связей (рис. 4). [c.21]

Фактором, определяющим направление дегидратации оксикислот, является устойчивость образующегося цикла. Образование лактидов приводит к устойчивому шестичленному циклу, то же наблюдается в случае лактонов (5- и 6-членные циклы). Четырехчленные лактоны из Р-оксикислот мало устойчивы и поэтому обычно идет образование аф-непредельных кислот. [c.316]

В ИК-спектре полипропиленовой пластинки после фотодеструкции и упомянутой выше термообработки наблюдалось уменьшение интенсивности полосы поглощения гидроксильной группы на 20%. Однако интенсивность широкой полосы карбонильной группы при 1740 см не только не возросла, но даже уменьшилась на 5%. В то же время слабые полосы поглощения 7-лактона (1780 см ) и винильной группы (1645 см ) стали несколько более интенсивными. Эти изменения связаны не с разложением гидропероксида, а с превращением карбоновых кислот в у-лактоны и с дегидратацией концевых спиртовых групп с образованием винильных соединений при высокой температуре. Гидропероксиды, хотя и являются промежуточным [c.185]

Взаимосвязь между функциональными группами. Некоторые выводы об относительном расположении функциональных групп в молекуле строфантидина основаны на наблюдениях, проведенных еще до выяснения строения его углеродного скелета однако не все результаты, полученные в ходе первых исследований в этой области, могут быть полностью объяснены даже в настоящее время. Образование изо-соединений при действии щелочи показывает, что одна из третичных гидроксильных групп строфантидина находится на близком расстоянии от лактонного кольца, следовательно, при Q или Оказалось, что эта гидроксильная группа легче других отщепляется при дегидратации, так как при обработке эфира строфантидиновой кислоты (I, схема 122) спиртовым раствором соляной кислоты получается моноангидросоедине-ние II, не способное превращаться в изо-соединениеПосле окисления вторичной гидроксильной группы соединения 11 до кетогруппы (III) единственная остающаяся третичная гидроксильная группа становится подвижной и при осторожном нагревании отщепляется с образованием соединения IV. Таким образом, в исходном аглюконе в р-положении по отношению ко вторичной гидроксильной группе (Сз) имеется третичная группа ( g), отличная от третичной гидроксильной группы (С14), связанной с ненасыщенным лактонным кольцом. [c.501]

Иногда при реакции получается как р-оксилактон (II), так и ненасыщенный лактон III дегидратация соединения И проходит преимущественно в желаемом направлении. Несмотря на то, что указанный способ с успехом применялся во многих случаях, образующийся бутенолид всегда загрязнен побочными продуктами и требует тщательной очистки. В другом синтезе " аналогично построенных соединений, в котором гидратация приводит к образованию только одного соединения, первой стадией является конденсация этилового эфира бромуксусной кислоты с метил-кетоном IV эта реакция проходит вполне удовлетворительным образом. В результате дегидратации оксиафира V с последующим окислением ангидросоединения VI двуокисью селена получается бутенолид, однако [c.536]

Эти соединения можно рассматривать как внутренние сложные эфиры карбоновых кислот со спиртовой или фенольной группой, образованные дегидратацией. Эти молекулы могут содержать одну или более функций сложного эфира в кольце. Они известны как моно-, ди-, три-лактоны и т.д. в соответствии с числом функций сложного эфира. Однако циклические сложные эфиры многоатомных спиртов с полиосновными кислотами исключаются из настоящей позиции (см. примечание 7 к данной группе). [c.214]

Путем дегидрогенизации с одновремоппым декарбоксилированием па силикагеле при температуре 370° винилметилкетон образуется из левулиновой кислоты через а-ангеликовый лактон [1614]. Эту реакцию можно провести в две стадии. Сначала левулиповую кислоту переводят каталитической дегидратацией на основном фосфате алюминия при температуре 350° в лактон, который затем разлагают с образованием винилметилкетона [1614]. [c.345]

По химическому составу природные и искусственные битумы, несмотря на различные источники получения, содержат три основных компонента углеводороды (минеральные масла), углеводородные Схмолы и продукты их уплотнения — асфальтены. Кроме того, в битумах содержатся продукты интенсивного окисления битумов — асфальтогеновые кислоты, их ангидриды и лактоны (сложные эфиры). Углеводороды благодаря процессам дегидратации и другим реакциям становятся ненасыщенными, полимеризуются и дают смолы, которые в свою очередь также могут полимеризоваться и окисляться с образованием асфальтенов. Асфальтены и смолы представляют собой высокомолекулярные циклические соединения, которые при дальнейшем окислепин образуют карбоиды малорастворимые вещества) и карбены (нерастворимые) согласно схеме [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология