Диметиланилин электронный спектр поглощения

В хлорированных растворителях реакция (167) преобладает над реакциями (168) и (169), что позволяет в условиях импульсного радиолиза наблюдать катион-радикалы, образующиеся, как правило, за время до 0,2 мкс и имеющие времена жизни, превышающие несколько микросекунд [445]. Поскольку спектры поглощения этих неустойчивых катион-радикалов сходны со спектрами анион-радикалов, для подтверждения предполагаемых структур были использованы специфические акцепторы активных частиц. Ни закись азота, ни кислород, которые эффективно перехватывают электроны и анион-радикалы, не влияли на интенсивность поглощения или время жизни неустойчивых продуктов радиолиза. В то же время анилин и диметиланилин, которые не реагируют с анион-радикалами в этиловом спирте [124], как было показано, уменьшают продолжительность жизни катион-радикалов. Равновесие переноса заряда [уравнение (170)], аналогичное процессам (149) и (150), наблюдалось также для ряда донорно-акцепторных пар. [c.205]

В качестве первого примера рассмотрим спектр К,М-диме-тиланилина [138]. При 296 ммк наблюдается полоса локального возбуждения фенильного хромофора, которая немного смещена и имеет несколько большую интенсивность по сравнению с соответствующей полосой (255 ммк) самого бензола. При 250 ммк имеется полоса электронного перехода [165], в то время как третий максимум (200 жмк) отмечает второе локальное возбуждение фенильного хромофора, эквивалентное полосе 200 ммк в спектре бензола. Итак, основные элементы спектра диметиланилина в области длин волн больше 200 ммк могут быть приписаны поглощению фенильного хромофора и электронному переходу. [c.110]

Наглядную картину эффекта вращения дают спектры производных диметиланилина [15, 19]. Как указывалось в разд. 5.7, поглощение диметиланилина ( IV), начиная со 170 ммк, состоит из четырех отдельных полос, из которых полосы при 176, 200 и 296 ммк представляют собой в основном переходы ароматических электронов, тогда как четвертая полоса вблизи 250 ммк соответствует переносу электрона. Из структуры возбужденного состояния перехода с переносом электрона (см. уравнение 5.2) следует, что такой переход невозможен, если угол между плоскостями фенильной группы и группы —N( Ha)2 составляет 90°. Это подтверждается видом спектра один метильный заместитель в орто-положении снижает интенсивность полосы, связанной с переносом электрона, наполовину, а два таких заместителя гасят ее совсем. В итоге поглощение 2,6-диметил-производного ( VI) содержит только три перехода ароматических электронов и очень напоминает поглощение алкилбензола ( VII). [c.217]

А. Так же ведут себя и иодметилаты насыщенных гетероциклов, например тетрагидротиофена и пиперидина (см. табл. XXII). Возникновение этих полос связано с переносом заряда от иона иода к молекулам растворителя. Подобно этому, спектр раствора хлорметилата пиридина в диметиланилине дает сильную полосу поглощению за длинноволновым краем поглощения самого диметиланилина, обусловленную переносом заряда я-электрона от растворителя к иону пиридиния. Подобные же полосы наблюдаются в спектрах растворов хлор-метйлатов полициклических Ы-гетероароматических молекул в [c.392]

Известны ИК-спектры различных типов твердых комплексов, в которых как донор, так и акцептор являются органическими веществами. Слабо полярные диамагнитные аддукты, подобные аддуктам диметиланилина или гексаметилбензола с акцепторами, обладающими низким сродством к электрону (например, 1, 3, 5-тринитробензол), характеризуются спектром, который по существу является суммой спектров свободных компонентов [ПО—112]. В ИК-спектрах комплексов этого типа не появляются новые полосы поглощения, хотя при образовании комплекса понижается интенсивность валентных колебаний N—Н-групп и крутильных колебаний МИг-групп в донорах — аминах если акцептором в комплексе являются галохиноны, например хлор- [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология