Диамагнитная полярности

Молекула Со(СО)зЫО диамагнитна, полярна (р, = 0,43) и является тетраэд- ром с атомом кобальта около центра [ (СоС) = 1,83, (СоН) = 1,76 А]. Расстояние N0 в ней (1,10 0,04 А) промежуточно между характерными для свободной молекулы N0 (1,15 А) и иона N0 (1,06 А). Для силовых констант связей даются значения гс(СоС) = 2,9, /с(СоН) = 3,9, к (СО) = 16,6, /с(МО) = 14,0. [c.353]

Молекула o( O)3NO диамагнитна, полярна ((х = 0,43) и является тетраэдром с атомом кобальта около центра (а (СоС) = 1,83А, d( oN) == 1,76А). Расстояние N0 в ней (1,10 0,04 А) промежуточно между характерными для свободной молекулы N0 (1,15А) и иона N0 (1,06А). Для силовых констант связей даются значения А(СоС) = 2,9, ( oN) - 3,9, k( O) = 16,6, (N0) = 14,0. [c.146]

Молекула О3 диамагнитна, имеет угловую форму ( 000 116,5°) и обладает некоторой полярностью ([х == 0,17 10 Кл м). Длина связи оо( 0,128 нм) является промежуточной между длиной одинарной (0,149 нм) и двойной связи (0,1207 нм). Поэтому считают, что в молекуле О3 порядок связи 1,5. Строение молекулы О3 можно передать следующей структурной формулой [c.320]

Молекула Оз диамагнитна, имеет угловую форму (2 1000=116,5°) и обладает некоторой полярностью (ц=0,52 О). Длина связи оо= = 1,26 А является промежуточной между длиной одинарной (1,49 А) и двойной связи (1,207 А) можно считать, что порядок связи в молекуле Оз 1,5. Строение молекулы Оа можно передать следующей структурной формулой [c.347]

Большой диапазон химических сдвигов для ядер Р объясняют прежде всего тем, что их возбужденные уровни расположены близко к основным уровням, т. е. разность энергий между ними невелика по сравнению с разностью энергий у протонов. Следовательно, согласно уравнению (39), уменьшение значения АЕ приводит к возрастанию вклада парамагнитной составляющей в константу экранирования. Эта составляющая сильно зависит от окружения и обусловливает более широкий диапазон химических сдвигов по сравнению с протонами. Кроме того, парамагнитная составляющая заметно меняется под влиянием полярных молекул растворителя. Именно этим объясняют значительное изменение химических сдвигов ядер Р при замене растворителей, которое иногда бывает настолько большим, что его нельзя объяснить только неодинаковой диамагнитной восприимчивостью различных растворителей. [c.143]

Как указывалось ранее, сильнейшим окислителем является аллотропическое видоизменение кислорода — озон. Структурные исследования молекулы озона показали, что в ней атомы кислорода расположены в вершинах равнобедренного треугольника с углом 116,5° и сторонами 0,128 нм. Молекула О3 диамагнитна и обладает некоторой полярностью (ц, = 0,17Х X Кл-м). Ее можно рассматривать как результат присоединения атома кислорода к молекуле О2. [c.162]

Молекула дикислорода — неполярная и парамагнитная, а молекула озона—полярная и диамагнитная. Объясните эти факты. [c.99]

Длина связи между атомами кислорода (0,128 нм) меньше длины одинарной (0,149 нм) и больше длины двойной связи (0,121 нм). Озон — газ синего цвета, молекулы которого диамагнитны. Цвет его обусловлен большей полярностью и поляризуемостью молекулы [c.313]

Молекула О3 диамагнитна, имеет угловую форму и обладает некоторой полярностью /1 = 0,17-10 29 Кл м). Длина свЯзи (0,128 нм) [c.349]

Исследование магнитных свойств и электронных спектров ароматических и сопряженных непредельных структур позволяет заключить, что часть электронов в таких молекулах имеет особенно высокую подвижность, резко отличаясь от остальных электронов в этой же молекуле. Например, валентные связи в бензоле образуются 30 электронами. Из них подвижными оказываются шесть л-электронов, как о том свидетельствует аномально высокая диамагнитная восприимчивость бензола в направлении, перпендикулярном к плоскости кольца. Последнее можно объяснить только тем, что эти шесть л-электронов способны циркулировать по бензольному кольцу и под воздействием электрического и магнитного полей (например, индуцированных соседней полярной молекулой) перемещаться вдоль всей длины молекулы. Это значит, что если бензольное кольцо попадает в магнитное поле, то оно будет быстро ориентировано. Диамагнитная анизотропия аренов существенно возрастает с увеличением количества колец, особенно конденсированных. Так, молярная диамагнитная восприимчивость () , 10" ) бензола составляет 54, нафталина — 114, антрацена — 183, фенан-трена — 223. Следовательно, с увеличением числа конденсированных циклов в аренах их склонность к ориентационному взаимодей- [c.132]

Валентные связи в бензоле образуются 30 электронами. Из них подвижны 6 электронов, об этом свидетельствует аномально высокая диамагнитная восприимчивость бензола в направлении, перпендикулярном плоскости кольца. Последнее можно объяснить только тем, что эти шесть я-электронов способны циркулировать по бензольному кольцу и под воздействием электрического и магнитного полей /например, индуцированных соседней полярной молекулой) способны перемещаться вдоль всей длины молекулы. Это значит, что если бензольное кольцо попадет в магнитное ноле, то оно будет быстро ориентировано. [c.34]

В ковалентных системах при отсутствии электролитической диссоциации наиболее вероятным является обменное взаимодействие парамагнитных молекул и резонансное взаимодействие пара- и диамагнитных молекул. (Естественно, при наличии в такой смеси полярных молекул их вклад в поляризующее действие может быть большим.) [c.193]

Выше представлено описание группы явлений, наблюдаемых при проведении экспериментов по ЯМР-д с растворами диамагнитных белков. Следует подчеркнуть, что полученные результаты отражают влияние растворенного белка и суспендированных клеток на усредненную динамическую предысторию молекул растворителя. Авторы формулируют на основании этих данных точку зрения на гидратацию и взаимодействия растворитель— белок и белок — белок, которые имеют гидродинамическую природу в масштабах, сравнимых с размером белковой молекулы, и кинетическую природу на уровне атомных размеров. Гидратация, в той степени, в которой она отождествляется с особым слоем воды на поверхности белка, относится к молекулам воды с определенной геометрией. Предполагается, что эта геометрия согласована с возможностями образования водородных связей с аминокислотными остатками, выходящими на поверхность макромолекулы, но эти молекулы воды могут быстро обмениваться с объемной водой. Любое замедление движения молекул растворителя обусловлено пространственными затруднениями, возникающими при их диффузии вблизи поверхности молекулы белка, особенно вблизи полярных групп. Шкала времени имеет порядок 10 с. Хотя это время соответствует в 100 раз более медленному движению, чем движение молекул растворителя, оно все же достаточно мало по сравнению с соответствующими временами релаксации во много раз больших по своим размерам молекул белка. Авторы не обнаружили никаких признаков существования особых связывающих центров со значениями времен обмена больше 10 9 с. [c.181]

Как указывалось, повыщение реакционной способности соединений с системой сопряженных связей в присутствии парамагнитных частиц обусловлено образованием между ними КПЗ, сопровождающимся поляризацией диамагнитных молекул под влиянием ПМЧ. Эта поляризация, вызывая смещение электронной оболочки диамагнитной компоненты комплекса, способствует переходу последней в триплетное состояние под влиянием магнитного поля ПМЧ. Очевидно, процессы поляризации должны протекать тем легче, чем выще полярность (диэлектрическая проницаемость) среды. Можно было предполагать, что ингибирующая активность соединений с системой сопряжения будет также существенным образом зависеть от полярности окисляемых соединений. Для проверки этого предположения исследовалось окисление ряда алифатических эфиров фталевой кислоты,, отличающихся длиной углеводородного радикала и, следовательно, содержанием полярных сложноэфирных групп и значениями диэлектрической проницаемости. [c.146]

При 50%-ном разбавлении церезина таким полярным соединением, как о-нитроанизол (з=23,8), значения периодов индукции также резко возрастают (о-нитроанизол практически не влияет на продолжительность индукционного периода при окислении чистого церезина). С другой стороны, при окислении ДЭФ парамагнитная фракция И хотя и вызывает неаддитивное возрастание периодов индукции, эти эффекты относительно невелики по сравнению с эффектами активации при окислении церезина. Это свидетельствует о том, что в полярной среде эффективность активации диамагнитных молекул антрацена имеющимися в нем ПМЧ настолько высока, что дополнительное количество ПМЧ уже мало влияет на активацию. [c.147]

В последнее время начало, однако, развиваться новое направление в этой области М. стремятся выяснить реальные значения восприимчивостей отдельных атомов и отдельных связей. Это направление исходит из того факта, что восприимчивость диамагнитных веществ слагается из двух членов — одного чисто диамагнитного (т. е отрицательного) Хам другого (поло кительного) Хрц- Первый член зависит от габаритов электронных орбит молекулы, но слабо зависит от структуры. Второй член, наоборот, является структурно-чувствительным он зависит от характера связи, от полярности и других особенностей строения. Оба члена не зависят от темп-ры. Оказывается, что Х()м может быть приближенно рассчитана, если из опыта известны состав и молекулярная рефракция данного вещества [c.503]

Характерным свойством плазмы является возникновение в ней электромагнитных колебаний в широком диапазоне частот. Плазма обладает диамагнитными свойствами и является хорошим электрическим проводником. В природных условиях плазма наблюдается при вспышках молний, в полярных сияниях, в разреженных слоях ионосферы. Плазма заполняет разрядный промежуток в тиратронах и газотронах. [c.46]

На величину химического сдвига влияют 1) напряженность внешнего магнитного поля 2) ядерное спин-спиновое взаимодействие 3) магнитная анизотропия различных связей и групп в молекуле 4) полярность молекулы 5) объемная диамагнитная восприимчивость раствора, которая изменяет химический сдвиг на величину сг,, = /г/, где к — постоянная, зависящая от формы образца % — диамагнитная восприимчивость 6) слабые химические взаимодействия исследуемой молекулы с окружающей средой 7) реактивное поле Я исследуемой мо- [c.97]

О3 диамагнитна, имеет угловую форму ( 000 = 116,5°) и обладает некоторой полярностью ( х = 0,52). Длина связи ё 00) = 1,28 А указывает на 50% двоесвязности. Исходя из этих данных, строение молекулы Од можно объяснить следующим образом. Центральный атом кислорода [c.319]

Приведенное значение энергии связи Ое заметно отличается от экспериментального значения )е(эксп) = 9,906 эВ. Учет энергии корреляции (см. гл. 4, 6) позволяет существенно улучшить теоретическую оценку Ве. При обсуждении качества базиса следует обращать внимание не только на энергию, но и на такие физико-химические величины, как дипольный и квадрупольный моменты, диамагнитная восприимчивость, электростатический потенциал на ядрах и градиент электростатического потенциала, константа экранирования и тд. Некоторые из перечисленных величин изменяются по мере улучшения энергетических характеристик монотонно, а другие - немонотонно, например дипольный момент. Некоторые расширенные базисы, вполне приемлемые для оценки энергии, воспроизводят дипольный момент с довольно большой погрешностью. Включение в базисный набор поляризующих функций оказьшается весьма существенным. Это обстоятельство следует иметь в виду при решении конкретных задач. Например, при вычислении энергии взаимодействия полярных молекул важно получить достаточно точное значение ДИП0ЛЫ10Г0 момента в заданном базисе, так как дипольный момент определяет существенную компоненту в энергии взаимодействия -индукционное слагаемое. Поляризующие функции важны и при вычислении величины <г >, через которую выражается диамагнитная восприимчивость [c.242]

С двойным лучепреломлением полимеров связано возникновение явления фотоупругости (в механическом поле), эффекта Керра (в электрическом поле) и эффекта Коттона—Мутона (в магнитном поле). Фотоупругость полимеров зависит от их фазового и физического состояния. Метод фотоупругости используется для изучения характера распределения внутренних напряжений в полимерах без их разрушения [9.4]. Изучая эффект Керра в полимерах, можно оценить эффективную жесткость полярных макромолекул, мерой которой служит корреляция ориентаций электрических диполей вдоль цепей [9.5]. Наблюдение эффекта Коттона — Мутона (проявление дихроизма в магнитном поле), обусловленного диамагнитной восприимчивостью и анизотропией тензора оптической поляризуемости, позволяет оценивать значения коэффициентов вращательного трения макромолекул полимеров. Все эти методы исследования оптических свойств полимеров получили широкое распространение и, так же как и спектроскопические методы, в достаточной мрпл описаны в литературе [9.6 50]. [c.234]

Озоц —синий газ, т. ил. —192,7 С, т. кип. —111,9 °С, токсичен и взрывчат (жидкий и твердый), растворяется в воде лучше, чем кислород. Молекула О диамагнитна и обладает некоторой полярностью ([л = 1,77-10 Кл-м). В химическом отношении О3 характе-ризуется нестойкостью, особенно при наличии примесей н при нагреванин до 100 °С [c.323]

Свойства. Кластерные соед.-окрашенные в темные цвета кристаллы [известны отдельные примеры слабоокрашен-ных или почти бесцв. соед.-05з(СО),2 и др.]. Большинство незаряженных К. умеренно растворимы в орг. р-рителях. Соли, содержащие кластерные ионы, раств. только в полярных орг. р-рителях, в редких случаях-в воде. Нек-рые незаряженные К. низкой нуклеарности летучи и их можно исследовать масс-спектрометрически. Большинство К. диамагнитно. [c.401]

Параметр оь отличен от нуля только в тех случаях, когда применяется внешний стандарт он отражает различие в диамагнитной объемной восприимчивости изучаемого раствора и стандартного образца. Величина оь зависит от формы образца [см. уравнение (6.16)]. Если образец имеет сферическую форму (или если применяется внутренний стандарт), то оь равно нулю. Параметр Оа, связанный с анизотропией магнитной восприимчивости молекул некоторых растворителей, особенно важен для дискообразных и палочкообразных молекул, например ароматических растворителей и дисульфида углерода соответственно. Параметр Оа оценивают экспериментально по величине отклонений характеристик метана от рассчитанных на базе параметров оь и Ow. Параметр Ow — это сдвиг в слабое поле, который, как полагают, обусловлен слабыми дисперсионными силами (силами Ван-дер-Ваальса), действующими между молекулами растворителя и растворенного вещества, [263]. Этот параметр определяют путем использования неполярных из0тр01пных веществ (например, метана) в неполярных изотропных растворителях (например, тетрахлорметане) и внешнего стандарта с введением поправок на различия в магнитной восприимчивости. Величина о , возрастает при повышении поляризуемости молекул растворителя. Параметр Ое отражает вклад полярного эффекта, обусловленного специфическим распределением зарядов в биполярной молекуле растворенного вещества [262, 264, 265]. Биполярные молекулы индуцируют возникновение дипольного момента в соседних молекулах растворителя. Создаваемое таким образом электрическое поле Е (или реакционное поле по Онзагеру [80]) немного изменяет химические сдвиги ядер растворенного вещества. Очевидно, что величина этого эффекта должна зависеть от дипольного момента и поляризуемости молекул растворенного вещества, а также от диэлектрической проницаемости растворителя, т. е. от (ег—1)/(2вг+1) [262, 264]. Все перечисленные выше параметры вносят свой вклад в индуцируемые растворителем смещения химических сдвигов ядер в биполярных молекулах. Обычно их описывают как индуцированное растворителем смещение химических сдвигов ядер изучаемого вещества относительно химических сдвигов внутреннего стандарта (обычно тетраметилсилана) в разбавленном растворе в неполярном стандартном [c.472]

Комплексный катион железа 69, изоэлектронный с 67, был приготовлен [63] из трикарбонилциклогексадиенилжелеза 3 при обработке последнего трифенилметид-тетрафторборатом. Соль 69 представляет собой желтое диамагнитное, устойчивое на воздухе соединение, легко растворимое в полярных растворителях типа воды, диметил-сульфоксида и диметилформамида. С нуклеофильными реагентами соединение 69 взаимодействует [Зб] с регенерацией нейтрального соединения 3 [c.190]

Известны ИК-спектры различных типов твердых комплексов, в которых как донор, так и акцептор являются органическими веществами. Слабо полярные диамагнитные аддукты, подобные аддуктам диметиланилина или гексаметилбензола с акцепторами, обладающими низким сродством к электрону (например, 1, 3, 5-тринитробензол), характеризуются спектром, который по существу является суммой спектров свободных компонентов [ПО—112]. В ИК-спектрах комплексов этого типа не появляются новые полосы поглощения, хотя при образовании комплекса понижается интенсивность валентных колебаний N—Н-групп и крутильных колебаний МИг-групп в донорах — аминах если акцептором в комплексе являются галохиноны, например хлор- [c.53]

В твердом состоянии парамагнитный комплекс, например комплекс М, М, М, Ы -тетраметил- -фенилендиамина и броманила, дает несколько полос поглощения в видимой или близкой ИК-областях спектра, в то время как такой слабо связанный диамагнитный комплекс, как я-фенилепдиамин — силш-тринит-робензол, имеет только одну полосу поглощения в видимой области спектра, которую приписывают поглощению, связанному с переносом заряда [37, 40]. По-видимому, полосы в видимой области спектра в парамагнитных аддуктах характеризуют ионы А и Полосы, наблюдаемые в видимой области спектра комплекса тетрагалохинон — М, М, М, К -тетраметил-я-фениленди. амин в полярных средах, более определенно можно приписать [c.138]

Желтый диамагнитный С5Н40Ре (-СО)з, плавящийся с разложением при 114—115°, неустойчив на воздухе и легко растворим не только в полярных органических растворителях, но [c.58]

Тетрафторбораттрикарбонилциклогексадиенилжелезо (схему получения см. рис. 27а) образует бледно-желтые диамагнитные кристаллы, вполне устойчивые на воздухе, и растворимые в воде, диметилсульфоксиде и диметилформамиде, но нерастворимые в менее полярных растворителях. Катион [СбН7ре(СО)з]+, устойчивый в водном растворе, можно осадить тетрафенилборатом, [c.82]

Комплексы (oлeн)Ni(DQ) образуют красные диамагнитные кристаллы, которые, за исключением (нop- 7H8)N (DQ), устойчивы на воздухе, легко растворимы в полярных растворителях и умеренно растворимы в петролейном эфире и в воде. Растворимость в воде указывает на разделение заряда в комплексных молекулах, что подтверждается как измере нием дипольных моментов, так и спектроскопически. Понижение частот валентных колебаний групп СО дурохинона, составляющее не менее 83 [c.87]

СюН8ре2(СО)5 представляет собой твердое диамагнитное вещество темно-красного цвета, устойчивое на воздухе, умеренно растворимое в полярных органических растворителях и возгоняющееся при 100° в вакууме. Его предполагаемая структура изображена на рис. 48. В этом случае также вполне вероятно [c.120]

Смесь изомеров С Ню взаимодействует также с карбонилами кобальта. [СвН1оСо(СО)2]2, образующийся с хорошим выходом из Со2(СО)в, дает желтые диамагнитные кристаллы, устойчивые на воздухе до 145° и легко растворимые в полярных органических растворителях [156]. Возможно, строение этого комплекса аналогично строению исходного Со2(СО)в, так [c.159]

Желтые диамагнитные соли катиона [С5Н7ре(СО)з] растворимы только в полярных органических растворителях В воде они легко превращаются в трикарбонил-гранс-пентадиен-2, 4-ол-1-железо, которое также образуется при прямом взаимодействии Ре(С0)5 с т ранс-пентадиен-2,4-0Л0М-1 [306]. [c.187]

Возрастание активности ингибирующей системы коррелирует с увеличением диэлектрической проницаемости среды. Причина этого явления, понвидимому, заключается в том, что образо1вание комплекса с переносом заряда между(парамапнитным и центра ми и диамагнитными молекулами ингибитора сопровождается поляризацией последних, вызывающей смещение электронной плотности диамагнитной компоненты комплекса и облегчающей их переход в триплетное состояние под влиянием свободных спинов парамагнитного центра. Чем выше диэлектрическая проницаемость среды, тем легче реализуются эти процессы и тем более эффективны исследованные соединения в качестве акцепторов свободных радикалов при окислительных процессах. Это подтверждается резким увеличением ингибирующей активности антрацена при разбавлении неполярных окисляемых углеводородов инертными к окислению полярными добавками (например, п-нитроанизолом). [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология