Межионные расстояния и валентность

Сравнить среднее межионное расстояние в растворах 1—1-валентных электролитов разной концентрации с параметром а. [c.217]

Это уравнение можно вывести из термодинамических соотношений, оценивая величину работы, затрачиваемую на сжатие. Здесь а — межионное расстояние в несжатом кристалле, число Маделунга (см. 5.2.1) (геометрический фактор, который рассматривается при обсуждении энергии решетки и для определенного типа структур представляет постоянную величину), г—валентность, е — заряд электрона, п — показатель, характеризующий степенную зависимость сил отталкивания от расстояния (величина п для щелочных металлов равна примерно 9), N— число Лошмидта. [c.41]

Здесь сразу же можно обнаружить связь с выражением для энергии решетки (5.7). При одинаковом типе решетки и одинаковой валентности ионов твердость тем больше, чем меньше расстояние между ионами, а при одинаковом межионном расстоянии твердость тем больше, чем выше валентность. В качестве непосредственной меры твердости кристаллов можно использовать объемную энергию решетки /реш/ (энергия решетки, отнесенная к мольному объему V). Таким образом, значения твердости различных кристаллов с разнообразными структурами удается количественно сравнивать друг с другом и объяснить их исходя из атомных свойств кристаллов. [c.82]

Из этого уравнения следует, что равновесное межионное расстояние в кристалле, содержащем ионы с валентностью г, равно [c.336]

Сравним свойства ряда солей, отличающихся лишь по параметру а. Для простоты ограничимся солями одного типа валентности. Таким образом, различные жидкости можно рассматривать просто как "масштабированные" варианты друг друга. Предположив, что межионный потенциал определяется только расстоянием наибольшего сближения, за,пишем упрощенную конфигурационную функцию состояния I в виде [c.456]

В изолированны.х атомах металлов (в паровой фазе) валентные электро- Ч ) ны находятся в пределах атома. Каждый валентный электрон имеет определенную кинетическую энергию, т. е. находится на определенном энергетическом уровне, одинаковом для всех атомов. При сближении атомов и образовании конденсированной фазы слабо связанные валентные -электроны обобществляются и свободно перемещаются во всем межионном пространстве — образуется так называемый электронный газ. В нем исходные энергетические уровни электронов расщепляются, так как согласно принципу Паули на каждом из них могут находиться не более двух электронов. Таким образом, кинетическая энергия валентных электронов распределяется по большой совокупности разных уровней, расположенных на близких расстояниях друг от друга. Совокупность энергетических уровней, в которых могут находиться валентные электроны, называют валентной зоной. [c.17]

Ионные кристаллы. В узлах ионной кристаллической решетки чередуются катионы и анионы (рис. 11.22). Расстояния между противоположно заряженными ионами в кристаллах меньше, чем расстояния между одноименными ионами, поэтому электростатические силы межионного притяжения преобладают над силами отталкивания. Так как электростатические силы не обладают ни насыщаемостью, ни направленностью, каждый ион взаимодействует не только с ионами своего непосредственного окружения, но и со всеми другими ионами кристалла. Рассмотренная картина электростатического межионного взаимодействия не учитывает того, что валентные электроны атомов частично обобществляются и связь не является чисто ионной. Эффективные заряды (табл. 11.5) однозарядных катионов в кристаллах довольно близки к 1-1-, а у двух- и трехзарядных катионов гораздо меньше, чем 2+ и 3-Ь. При этом, однако, эффективные заряды в ионных кристаллах всегда остаются большими. Их кулоновское взаимодействие остается сильным [c.178]

К уравнениям вида (И, 60), в которых одно из свойств является комплексом, можно отнести взаимосвязь менеду величиной, содержащей порядковые номера и валентности ионов, и межионным расстоянием это уравнение было выведено К. А. Путиловым [691]. Укажем также на связи между изохорной теплоемкостью металлов, отнесенной к их коэффициентов [c.105]

Если вычесть эту величину из 1Г, то расхождение уменьшается приблизительно до 2 эв. Остающаяся разность может быть обусловлена [14] тем, что мы не учитывали взаимодействия между атомами галогена и щелочного металла с соседними атомами. Это взаимодействие имеет зна<1ение главным образом для атома щелочного металла, так как радиус волновой функции его валентного электрона отнюдь не является малым по сравнению с межионным расстояние. . Оценки [c.86]

В табл. 56 приведено сравнение наблюдаемых межионных расстояний и сумм кристаллических радиусов для некоторых кристаллов со структурами флуорита и рутила. Как видно, совпадение в общем превосходное. Аналогичное хорошее совпадение наблюдается и для других кристаллов несимметричного валентного типа. Имеющиеся данные настолько 23 355 [c.355]

Важной вехой явилась таблица ионных радиусов, опубликованная Аренсом в 1952 г. [1]. Он заметил существование закономерных связей между радиусами, потенциалами ионизации и зарядами ионов и с учетом этих закономерностей и имевшихся к тому времени данных по межатомным расстояниям исправил более ранние определения ионных радиусов (в основном принадлежавшие Полингу). Эта система радиусов для шестерной координации наиболее часто используется и цитируется в геохимической литв1ратуре (см. приложение V). Серьезный недостаток этой системы, как и более ранних, состоит в том, что она применима только для ионов в шестерной координации и не учитывает другие валентные состояния ионов. В работах Шеннона и Превитта [360, 361] приведен обширный список межионных расстояний в окислах и фторидах по данным рентгеноструктурного анализа. На этой основе была построена система радиусов для различных валентных состояний, координационных чисел и спиновых состояний (если они определены см. разд. 6.6) ионов. При определении радиусов была использована приблизительно линейная зависимость между ионным объемом и объемом элементарной ячейки для более чем 60 изо- [c.132]

Второй межионный эффект — катионно-анионное взаимодействие. Энергия взаимодействия, по-видимому, лишь на очень небольших расстояниях неодинакова для различных ионов одной и той же валентности. Взаимодействие на расстоянии наибольшего сближения а зависит от радиусов гидратированных ионов. Величина его определяется степенью взаимного перекрывания гидратных оболочек, поляризуемостью аниона и катиона и в меньшей степени, возможно, некулоловскими (обменными) силами (Лондона). Эффективная диэлектрическая проницаемость в околоионном пространстве, конечно, значительно меньше 80. (По-видимому, имеют зачение и другие факторы, на что указывает тот факт, что коэффициенты активности гидроокисей и ацетатов щелочных металлов изменяются противоположно тому, как это имеет место для большинства других солей, например. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология