Полисульфиды ароматические

В условиях хранения окисление топлива происходит в жидкой фазе под действием кислорода воздуха. При этом содержащиеся в топливах парафиновые и нафтеновые углеводороды почти не подвергаются действию кислорода — главная роль в снижен 1и стабильности топлив принадлежит органическим соединениям, содержащим кислород, серу (полисульфиды и ароматические тиолы) и азот, и ненасыщенным углеводородам. Кислород активно взаимодействует с алкилароматическими углеводородами, имеющими ненасыщенные боковые цепи. Основными продуктами этого взаимодействия являются спирты, карбонильные соединения и другие вещества, которые в дальнейшем образуют смолы причем оксикислоты и смолы кислотного характера ускоряют дальнейшее окисление, а нейтральные смолы его тормозят. [c.253]

Наконец третья возможность участия полисульфида в процессе осернения — это включение сульфгидрильных групп (SH, соотв. SNa), где сера только односторонне связывается с углеродом. Такое включение повидимому чаще всего имеет место в тех положениях ароматического ядра, которые могут быть в процессе плава особенно реакционными вследствие превращения органической молекулы (от действия серы) в хиноидное состояние. [c.383]

Сульфиды и полисульфиды щелочных металлов и аммония также пригодны для восстановления ароматических нитросоединений в амины. Эта реакция была впервые применена Зининым 2 . [c.408]

Получение сернистых красителей основано на насыщении ароматических соединений при высокой температуре серой (метод запекания) или полисульфидами натрия (метод полисульфидной варки). [c.232]

Ароматические сераорганические соединения в целом являются наиболее прочными и заметно превращаются лишь при высоких температурах, однако ароматические дисульфиды и особенна полисульфиды составляют некоторое исключение. [c.10]

В настоящее время сернистые красители получают из индивидуальных химических веществ, преимущественно ароматических нитро- и аминосоединений и их производных двумя методами запеканием , которое заключается в нагревании сухих органических соединений с серой или полисульфиДами натрия, и варкой , при которой сера вводится в молекулу красителя с помощью полисульфида натрия в водном (реже спиртовом) растворе. Например, краситель сернистый черный получают по схеме, приведенной на рис. 105. [c.319]

Сернистые красители — сложные смеси органических соединений, содержащих различные гетеро-, ароматические н хиноидные циклы, соединенные дисульфидными, сульфоксидными и другими мостиками. Сернистые красители получают при сплавлении органических соединений (нитро- и аминофенолов, ароматических аминов и др.) с серой и полисульфидами натрня. По технической классификации относятся к кубовым красителям, дают слабые, но очень точные тона, устойчивы к свету. Применяют для окраски ниток и дешевых [c.565]

В число органических отверждающих полисульфиды агентов входят гидроперекиси и алифатические перекиси, диоксимы и ароматические полинитросоединения. Органические отверждающие агенты применяются не столь широко, как неорганические, из-за нежелательных свойств многих побочных продуктов процесса окисления, а также вследствие худших физических свойств отвержденных ими продуктов. [c.325]

Органические диоксимы, особенно п-хинондиоксим,— еще один тип соединений, которые можно применять для отверждения большинства жидких полисульфидов. Эти вещества не очень активны, и поэтому для проведения процесса требуется нагревание существенное влияние на скорость отверждения оказывают добавки органических оснований типа дифенилгуанидина. Часто также добавляют серу для завершения отверждения и снижения остаточных деформаций при сжатии. Оксимы в процессе отверждения полисульфидов восстанавливаются в ароматические амины, и поверхностное окрашивание полученного продукта и граничащего с ним материала является весьма существенным недостатком этого метода отверждения. Кроме того, амины при повышенной температуре могут вызывать деструкцию отвержденных полисульфидов [c.326]

Ароматические полинитросоединения типа тринитротолуола или динитробензола и т. п. также можно использовать для отверждения полисульфидов их применяют в сочетании с другими агентами, поскольку сами по себе полинитросоединения малореакционноспособны. Однако в сочетании с другими окислителями (например, двуокисями марганца или теллура) могут быть получены очень хорошие результаты. Это имеет большое значение при отверждении сравнительно низкомолекулярных полисульфидов, для которых по стехиометрии требуются значительные количества неорганических окислителей, а присутствие в отвержденном полимере большого количества органического вещества может существенно модифицировать физические свойства продукта. Нельзя не отметить, что путем изменения соотношения количеств неорганического окислителя и динитробензола можно варьировать значения жесткости и модуля продукта отверждения. [c.326]

В отличие от алифатических полисульфидов, в которых длинноволновое поглощение может быть сопоставлено с переходом электрона между уровнями, возникающими из основного и возбужденного состояний атома серы, в ароматических полисульфидах длинноволновое поглощение обусловлено наличием свободного в основном состоянии уровня бензольного кольца, который расположен ниже 45 возбужденного уровня серы. Это проявляется в появлении красного смещения длинноволновых полос поглощения ароматических полисульфидов относительно их али- [c.248]

Таким образом, сопоставление закономерностей, наблюдаемых в спектрах поглощения ароматических полисульфидов и дифенилполиенов, показывает, что представления об атоме с неподеленной парой р-электронов как об аналоге полиенового звена не верны, хотя предположение о делокализации р-электронов позволяет понять ряд особенностей в спектрах поглощения ароматических и алифатических сульфидов и других соединений, имеющих цепочку атомов с неподеленной парой электронов 112]. [c.249]

Влияние индивидуальных неуглеводородных соединений на термическую стабильность топлив еще не изучено. Имеются лишь отдельные указания о том, что среди сернистых соединений, присутствующих в топливах, наиболее склонны к окислительным превращениям полисульфиды, высшие ароматические меркаптаны и -алифатические меркаптаны. Остальные сернистые соединения практически инертны [3]. Указывается, что некоторые сернистые соединения нефти термически неустойчивы уже при температурах 130— 150° [22, 23]. Из азотистых соединений наименее устойчивы пиррол и алифатические триамины [3]. [c.560]

Основные реакции. Сернистые соединения в прямогонных бензиновых фракциях представлены меркаптанами, сульфидами, ди- и полисульфидами, тиофенами. В продуктах вторичного происхождения (в бензинах коксования и термокрекинга, в отгонах гидроочистки дизельных топлив) преобладают циклические соединения серы ароматического характера — тиофены. Кроме того, в бензинах возможно наличие элементной .еры, образующейся при . ермическом распаде сер истых соединений в процессе перегонки и в результате окисления сероводорода при контакте с воздухом. [c.29]

Красители. Сульфиды являются одним из ко>шонентов в синтезе сернистых красителей [16]. Производят сульфиды нагреванием алканов или ароматических углеводородов с элементарной серой или с полисульфидом натрия. Для получения красителей для текстильных волокон применяют также тетраалкилнитробензилтиоэтанол, имеющий следующее строение [17] [c.54]

Смесь ароматических сульфидов и полисульфидов, получаемая при взаимодействии бензола с элементарной серой или двухлористой серой в присутствии хлористого алюминия, известная как реагент Лэбса , может Применяться в качестве собирателя при флотации сульфидных руд [6]. Пиролизом отходов вулканизации каучука получили реагент гуманол , содержащий сульфидные, ди-сульфидные и меркаптановые соединения. Этот реагент с положительными результатами испытан при промышленной флотации медно-пиритных руд месторождения Ела-цитэ [7]. [c.201]

Получаются при нагреве различных ароматических соединений (индофенолов, динитрофрнолов и др.) с серой или полисульфидом натрия КааЗд. [c.162]

Сернистые красители представляют собой сложные соединения, получаемые при нагревании полисульфидов натрия (NaaS ), сульфида натрия или серы с ароматическими соединениями (аминами, фенолами, нитросоединениямй и др.). [c.296]

Ароматические дисульфиды при разложении просто теряют серу например, фенилдисульфид при температуре около 300° С превращается в фенил-сульфид. В присутствии хлористого алюминия эта реакция гладко протекает при более низких температурах. Никель Ренея в отсутствие водорода катализирует превращение фенилдисульфида в соответствующий сульфид, но в присутствии избытка водорода удаляется вся сера, и получается бензол. В присутствии аминов и других оснований дисульфиды растворяют свободную серу, образуя полисульфиды. Однако большинство реагентов вызывает разрыв связи сера— сера. Восстановлением химическими способами, например действием цинка и кислоты, удается получать меркаптаны с высокими выходами. Метилдисульфид взаимодействует с йодистым метилом, образуя триметилсульфониййодид [c.277]

Ингибиторами процесса полимеризации могут быть вещества, относящиеся к самым различным классам органических и неорганических соединений. В их число входят многоатомные фенолы — гидрохинон, пирокатехин, пирогаллол, ароматические амины и нитросоединения, ди- и полисульфиды, дитиокарбама-ты, а также сера, иод, медные, железные и хромовые соли уксусной, салициловой, акриловой и метакриловой кислот. [c.147]

Сернистые красители получают нагреванием относительно простых ароматических соединений с полисульфидом натрия МагЗл, поэтому они относительно дешевы. Их строение точно не установлено. Они содержат остатки гетероциклических соединений, которые связаны друг с другом мостиками из атомов 5. Сернистые красители относятся к кубовым красителям. Поскольку они восстанавливаются легче, чем индигоидные и антрахиноновые красители, то их восстанавливают в кубовой ванне сульфидом натрия. Сернистые красители используют преимущественно для крашения волокон растительного происхождения. [c.761]

Комбинации алифатических меркаптанов, суль фидов пли полисульфидов с ароматическими [c.318]

Следует также кратко упомянуть о сернистых красителях. Они обычно образуются при нагревании или серы, или щелочных полисульфидов, или других сернистых соединений с многочисленными ароматическими соединениями. Выбор условий и исходных веществ, которые дают наиболее желательные красители, почти целиком эмпирический. Вероятно, что большинство сернистых красителей содержит полимерные аминофеназтиониевые структуры, связанные через посредство сульфидных или полисульфидных связей [347]. Примером такого красителя является прямой чистый синий, который готовится нагреванием индофенола [(СНз)а ГЧСбН4М=СвН4=0] с сульфидом натрия. Это прочный темно-синий краситель, который восстанавливается в кубе и снова окисляется на волокне. [c.572]

Сернистыми называют красители, получаемые нагреванием с серой или полисульфидом натрия различных органических соединений ароматических моно- и диаминов, динитросоединений, амино- и нитрофенолов, индоанилинов, азинов и др. Этот процесс называется осернением. [c.423]

В качестве исходных материалов для получения коричневых красителей применяются преимущественно ароматические нитросоединения 2,4-динитротолуол, 1,5-и 1,8-динитронафталины, 2,4-ди-нитро-4-гидроксидифениламин и другие. Иногда при получении сернистых коричневых красителей добавляют медный купорос, причем оттенок красителей сдвигается в сторону красного. Важнейшим представителем является Сернистый коричневый Ж, который получают восстановлением 2,4-динитротолуола полисульфидом состава N3287 и последующим запеканием реакционной массы при постепенном повышении температуры от 120 до 240 °С (в течение [c.430]

Одинаковая легкость гидрирования тройных связей и ароматических нитрогрупп при их одновременном присутствии в молекуле субстрата обычно обуславливает образование смесей продуктов восстановления. Описано применение полисульфида кобальта [141] и рутения на носителе [134] для селективного восстановления нитрогруппы в нитроалканах при давлении водорода 70 атм. При использовании рутения на угле или оксиде алюминия легкость гидрирования уменьшается в ряду R = СН > АгС = СН ArNOs > АгС = R ж RNOj. Увеличение стерического окружения тройной связи облегчает селективное восстановление нитрогруппы. Удобной блокирующей группой является группа Ме2С(0Н), которая может быть легко введена в молекулу терминального алкина и легко удалена из нее [схема (7.121)]. Так, восстановление 2-метил-4-(3-нитрофенил) бутин-З-ола-2 проходит с 100%-й селективностью по амину (50 °С, 3,5—4 атм Нг) над рутением на угле. Защитную группировку удаляют действием каталитического количества гидроксида натрия в толуоле [схема (7.122)]. [c.301]

Сернистыми красителями называются продукты взаимодействия органических соединений с серой или полисульфидом натрия. Исходными органическими веществами для их получения служат амины, диамины, оксиамины, оксинитросоединения ароматического и гетероциклического рядов. Могут применяться также другие органические соединения. [c.231]

При взаимодействии канифоли с ароматическими тиофено лами и полисульфидами химическому превращению подверга ются только абиетиновые кислоты Реакции протекают в трех направлениях дегидрирования, изомеризации и частичного гид рирования абиетиновых кислот Поскольку эти реакции прохо дят только при повышенных (более 200 °С) температурах, на блюдаются частичное декарбоксилирование и деструкция смо чяных кислот, что сопровождается снижением кислотного числа канифоли, увеличением содержания неомыляемых ве ществ и выделением газов, состоящих из водорода, метана и окиси углерода [c.261]

В ароматических полисульфидах положение энергетических уровней молекулы и в основном, и в возбужденном состоянии должно определяться 2п оптическими электронами атомов серы и г-электронами бензольных колец. При расчете значения резонансного интеграла связи С—8 и ку-лоновского интеграла атома серы были взяты такими же, как и для дифенилсульфида. Резонансный интеграл связи 8—8 выбирался равным 0,8 р. [c.248]

Предложено много способов борьбы с сульфидным охрупчиванием сталей они включают как методы изменения состава и структуры сталей, так и обработку среды ингибиторами. Специальной термической обработкой и соответствующим подбором состава стали можно резко снизить наводороживание. Определенные результаты дают и методы поверхностной обработки металла (создание окисных, карбидных и нитридных слоев), которые препятствуют проникновению водорода в металл. Однако применение каждого метода в отдельности не решает полностью проблему. Коррозия и сульфидное охрупчивание сталей лучше всего исключаются при совместном применении сталей определенного состава, подвергнутых специальной термической обработке, и ингибиторов коррозии. В качестве ингибиторов сероводородной коррозии применяют амины жирного и ароматических рядов, а также азот- и серусодержащие соединения. Предложено также вводить аммиак с воздухом, которые переводят сероводород в полисульфиды аммония, [c.301]

Алифатические дисульфиды обнаруживаются преимущественно в нефти и в продуктах прямой перегонки полисульфиды содержатся также и в крекинг-продуктах ароматические ди- и полисульфк-ды присутствуют главным образом в тяжелых фракциях продуктов высокотемпературной переработки [69]. [c.70]