Полиэтилен, энергия возбуждения

Имеется много экспериментальных данных о переносе энергии от групп, электроны которых находятся в возбужденном состоянии, к другим группам. При объяснении своих результатов о скорости исчезновения винильных и виниленовых двойных связей в облученном полиэтилене марлекс-50 Доул, Милнер и Вильямс постулировали, что высокое исходное значение О (9,6) при разрушении винильных связей обусловлено переносом энергии возбужденных электронов от групп — СНг— к группе —СН==СН2. Количество же выделяющегося водорода, квантовый выход для которого вначале составлял 3,8, не увеличивается при уменьшении концентрации [c.396]

Облученный полиэтилен. Облучение полиэтилена частицами высоких энергий приводит к образованию сложных пространственных молекул с поперечными связями между линейными цепями. В промежуточной стадии возникают возбужденные атомы (отмечены звездочкой) [c.102]

Линейной потерей энергии (ЛПЭ) называют линейную скорость потери энергии частицей или излучением, проходящим через материал. В первом приближении ЛПЭ может быть вычислена простым делением общей потери энергии частицы на длину ее пути. Такое вычисление, однако, весьма неточно, так как потеря энергии меняется при уменьшении скорости частицы, а энергия ионизирующей частицы не поглощается локально, а передается среде с помощью вторичного излучения. Например, энергия 7-излучения и рентгеновского излучения передается в итоге посредством вторичных электронов, которые имеют широкий спектр энергий с разной ЛПЭ. В тех случаях, когда средний потенциал возбуждения известен, можно ЛПЭ вычислить, например, по уравнению (УП.1) или по другим уравнениям, описывающим иные механизмы потери энергии. Значени.ч ЛПЭ увеличиваются в ряду 7-кванты < электроны высоких энергий < рентгеновское излучение малых энергий < р-частицы < тяжелые частицы. Для электронов, проходящих через полиэтилен, ЛПЭ = (980/ )1 (0,2 ) 10- эВ/нм, при Е — 0,25 МэВ ЛПЭ ==2-10 эВ/нм и возрастает до 23-10- эВ/м при Е = 1 кэВ. [c.214]

В инфракрасном спектре полиэтилена, облученного быстрыми электронами, наблюдается с наибольшей интенсивностью полоса в области 964 см, соответствующая группе ВСН = HR (рис. 1 и 2). Такое различие в конечных продуктах фотохимических и радиационно-химических реакций можно объяснить тем, что радикалы и молекулы, образующиеся при радиационных процессах, находятся на более высоком энергетическом уровне возбуждения и поэтому более реакционноспособны, чем радикалы и молекулы, образующиеся при фотохимических процессах. Так как разветвления в полиэтилене сравнительно редки, то реакция (1), а также реакции (4) и (5) будут осуществляться чаще, чем остальные реакции. Энергия разрыва связи С—Н больше, чем энергия разрыва связи С—С, и поэтому по реакции (4) будут распадаться радикалы, обладающие большей энергией, чем это требуется для распада радикала по реакции (5). Следовательно, вероятность распада радикалов по реакции (4) при радиационно-химических процессах больше, чем при фотохимических. Молекул типа ВСН = СНВ в нервом случае будет образовываться больше, чем во втором. Кроме того, при действии ионизирующих излучений на полимер должны идти более интенсивно, чем при фотохимических процессах, реакции полимеризации, обратные реакциям (4), (5), (6) и (7). На это указывает также Бэртон [12]. [c.202]

В молекулах насыщенных углеводородов имеются только связи ст-С—Н и ст-С—С молекула, независимо от числа таких связей, переходит в возбужденное состояние (ст— а ) от порции энергии более 800 кДж/моль, которая соответствует фотонам дальней УФ-части спектра (Ж 150 нм), не оказывающим воздействия на наш зрительный аппарат. Поэтому, например, бесцветен полиэтилен, в молекуле которого [c.18]

Длительность жизни возбужденного состояния флуоресцирующей молекулы часто обусловливает перенос электронной энергии на полимер, что приводит к сенсибилизирующему эффекту. Сенсибилизирующий эффект флуоресцируюпщх абсорберов был показан для полиэтилена [93]. Разрыв связей в полиэтилене требует энергии 70 ккал/молъ. Следовательно, сенсибилизация полиэтилену добавками может быть исключена, если энергия возбужденного состояния А меньше 70 ккал/моль. Флуоресцирующие УФ-абсорберы с такими низкими уровнями возбуждения электронов обычно сильно окрашены, что значительно снижает их практическую ценность. [c.134]

В молекуле этана СН3—СН., наряду с о—С—Н-связями такой же природы, как --------в метане, имеется одна о—С—С-связь, образованная парой sp -гибридных электронов энергия перехода ь этом случае составляет около 210 ккал/моль, 410 соответствует поглощению в области длин волн около 135 нм. g д Поскольку в молекулах насыщенных углеводородов имеются только связи а—С—И Рис. 150. Уровни энергии о- и о—С—С, все они независимо от числа таких электронов а — в основном со- связей переходят в возбужденное состояние стоянии б — в возбужденном от порций энергии более 200 ккал/моль, состоянии. соответствующей фотонам дальней УФ-об-ласти спектра, не оказывающим воздействия на зрительный аппарат человека. Поэтому, налрнмер, Сесцветен полиэтилен, в молекуле которого — СН,—СНз—СНз—(СНз) —СН —СН — Hj— имеются десятки и сотни тысяч а—С—Н и о—С—С-связей. [c.482]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология