Фенилкалий

Для изомеризации циклооктадиенов в (( с-бицикло- 3,3,01-октен-2 К. г.— более подходящий реагеит, чем фенилнатрий, фенилкалий и металлический калий 111. [c.224]

Фенилкалий изомеризация диены [5119] металлирование кумол [5120] [c.602]

Получение фенилкалия из металлического калия и хлорбензола в среде толуола, судя по вторичной реакции с растворителем (металлирование), проходит с выходом 60—80% [7] (наличие фенилуксусной кислоты после карбонизации). Металлический калий в порошке и хлористый к-додецил, судя по образовавшейся соответствующей кислоте, реагируют с образованием ВК лишь на 10% [8]. [c.545]

Фениллитий-калиевый комплекс менее реакционноспособен, чем фенилкалий. [c.552]

Фенилкалий (в отличие от фенилнатрия), видимо, присоединяется к бензолу. Присоединение сопровождается металлированием, так что конечным [c.559]

Было показано, что при действии фенилкалия на ацетофенон в значительной мере (10 1) преобладает реакция по а-водороду и далее по схеме [c.560]

Например, в монозамещенных металлоорганических производных, таких, как фенилкалий (СУШ), влияние отрицательного полюса на циклический углерод должно было бы увеличивать электронную плотность кольца. Влияние должно было бы быть наиболее сильным в о-ноложении и уменьшаться для м- и и-полон ений в указанном порядке. Можно было бы ожидать, что нуклеофильный реагент должен атаковать различные положения в таком порядке п-> м->о-. Более ранние литературные данные по ориентации, наблюдаемой при введении двух атомов металла, противоречат этому. Однако в недавно опубликованной работе [66] сообщается, что при введении двух атомов металла в бензол при помощи этилкалия при 20° было получено соотношение п-/лс-замещенных, равное [c.473]

Предложите методы синтеза этилнатрия, этил-кглия, фенилнатрия, фенилкалия и бензилнатрия. Какой из методов является наиболее выгодным Приведите уравнения соответствующих реакций. [c.105]

Метадлоорганические соединения, образуемые щелочными металлами, например фенилкалий, также растворяются краун-эфирами в неполярных растворителях, таких, как бензол (табл. ЗЛ7) В разд. 3,2,2.Б уже были описаны работы по структуре и поведению ионных пар карбанионов в органических растворителях, в которых исследовались комцлексы флуоренидов натрия, калия и бария с краун-эфирами. [c.155]

Применение кальдийорганического соединения в качестве металлирую-щего агента в некоторых случаях приводит к необычной ориентации заместителя. В то время как дибензотиофен металлируется диэтилкальцием [21], подобно бутиллитию и калию [22], в положение 4, с иодистым фенилкаль-цием металлирование идет в положение 3, приводя при последующей карбонизации к дибензотиофен-З-карбоновой кислоте [21, 23]. [c.498]

В отличие от бромистого фенилмагния, иодистый фенилкальций не восстанавливает азобензола [23] в этом случае, аналогично фенилкалию, идет реакция несимметричного присоединения, в результате которой образуется трифенилгидразин с выходом 18,5%, причем 64,4% азобензола возвращается неизмененным [24]. [c.498]

К бензальацетофенону иодистый фенилкальций, подобно фенилкалию, присоединяется в положение 1,2 с образованием дифенилстирилкарби-нола [25] [c.499]

Однако стадию металлирования удалось осуществить лишь с участием фениллития при исиользовапии фенилнатрия или фенилкалия образования промежуточных соединений не наблюдалось. [c.580]

О кислотности молекулярного водорода см. стр. 93. Он является более сильной кислотой, чем бензол, так как при комнатной температуре реагирует с фенилкалием по уравнению СеНбК. - - Нг->-СвНв-Ь КН [30]. [c.113]

Успех превращения окисей фосфинов в соответствующие карбанионы и последующей реакции с карбонильными соединениями очень сильно зависит от природы используемого основания. Так, олефины не образуются при обработке окиси ди- фенилэтилфосфина бензофеноном в присутствии метилата или этилата натрия, бромистого метилмагния, металлического натрия или калия. С другой стороны, при использовании грег-бути-лата калия, амида натрия, амида калия и фенилкалия олефины образуются с хорошими выходами. Возможно, что наиболее интересное относящееся к этому вопросу наблюдение было сделано Хорнером и сотр. [7] в 1959 г. и Ричардсом и Банксом [8] в 1963 г. Они установили, что окись бензилдифенилфосфина, обработанная фениллитием, не дает олефина при реакции с бензальдегидом. Вместо этого образуется новая окись фосфина IV с хорошим выходом. Однако реакция тех же соединений, но в присутствии грег-бутилата калия приводит к ожидаемому олефину (стильбену) с хорошим выходом. Выделение окиси фосфина с оксигруппой (IV) является убедительным свидетельством в пользу промежуточного образования бетаина III. [c.211]

В другой работе Циммерман и Тьягараджан [51] металлиро-вали смесь (1 1) сульфонов XX и XXI с помощью фениллития, фенилнатрия или фенилкалия, взятых в количестве менее 1 экв. Образующуюся смесь затем разлагали ВгО и по относительному количеству дейтерия в выделенных сульфопах XX и XXI рассчитывали константы равновесия (К) уравнения (3). [c.86]

Предложите методы синтеза этилнатрйя, этил-калия фенилнатрия, фенилкалия и бензилиатрия Какой из методов является наиболее выгодным Приведите соответствующие уравнения реакций. [c.100]

Образование фенилкалия при реакции (1-74) можно доказать выделением из реакционной смеси дифенила, а также получением трифенилкарбинола в случае проведения процесса в присутствии бензофенона [590]. Тетрафенилсилан преимущественно образуется по схеме (1-73), а не вследствие взаимодействия трифенилбромси лана с фенилкалием, получающимся по схеме (1-74). Это подтверждается тем, что выход тетрафенилсилана не увеличивается при проведении реакции трифенилсилилкалия со смесью бромбензола и трифенилхлорсилана. [c.39]

Если другой ароматически14 эфир — дифениловый эфир — обработать не металлорганическим соединением, а сплавом Ма—К по Мюллеру [36], то сначала образуется фенолят натрия и фенилкалий. Последний металлирует избыточный дифениловый эфир, который в результате последующей реакции переходит в о- или п-фенил-фенолят [37]. Наряду с этим образуется трифенилен и 1,2,б,7-ди-бензпирен. Образование последнего Лютрингхауз [38] объяснил отщеплением фенолята калия из о-калийдифенилового эфира с промежуточным образованием о-фенилена (стр. 500) . [c.536]

Изучались реакции фенилнатрия, фенилкалия и фениллития с ацетофеноном. Показано, что для фенилнатрия и фенилкалия идет металлирование метильной группы ацетофенона, особенно в присутствии СН3ОК. фениллитий в эфире к углеводородах гладко присоединяется по кетогруппе к ацетофенону [316, 317] и п-метилаце-тофенону [318]. Реакция 10-литийбензантрацена с ацетофеноном проходит с выходом 42,8% [319]. — [c.244]

Получение комплекса дифениллитийкалнй. Раствор 10 ммолей фениллития (не содержащего солей) в 100 мл эфира интенсивно встряхивают с 5 ммолями дифенилртути (специально очищенной для этой цели) и жидким сплавом калия и натрия (12 г-атомо калия и 6,7 г-атомов натрия). Металл при этом дробится до пылевидного состояния. Через 8—9 час. дают осадку осесть и декантируют прозрачный раствор. Анализ его показывает, что фенилкалий и фениллитий находятся в соотношении 1 1 [4]. [c.543]

Металлирование толуола фенилкалием (полученным из хлорбензола и калия в среде толуола) и последующая карбонизация дает с выходом 82% фенилуксусную кислоту [5]. При применении к-бутилкалия (из ди-к-бутилртути и калия) в аналогичной реакции выход 44%. [c.551]

Получение фенилкалия. К взвеси 3,13 г (0,08 г-атома) калиевых стружек в 75 мл бензола прибавляют 5,17 г (0,02 моля) диэтилртути. Реакция начинается Сразу, что заметно по амальгамированию калия, разогреванию бензола и выделению Газа. Смесь перемешивают без нагревания в течение 48 час., охлаждают до 7° С и обрабатывают углекислым газом. Выход бензойной кислоты 45%, терефталевой кислоты 17%. Выделяющийся газ состоит из этана и небольшого количества водорода и. этилена [4]. [c.557]

Щ Интересным случаем металлирования являются предпринятые Мортоном и Тейлором [69] опыты по металлированию полистирола с целью введения металла в а-положение цепи (по отношению к фенилу). Как металлирующий агент был применен металлический калий и окись натрия [19, 70] позже было показано, что такой же результат дает амилкалий или фенилкалий. Средой служил бензол, а в качестве модели — изопропилбензол. Существенную роль играет продолжительность реакции. Кислотное число (после карбонизации и соответствующей обработки) указывает на достаточную полноту металлирования, но общий выход невелик. [c.560]

Виттиг и Бикельхаупт [8] описали интересный случай стабилизации фенилкалия в эфирном растворе. [c.564]

Дифенилртуть и сплав калий—натрий (получение фенилкалия, стабилизованного фениллитием) [(СвН5)2Ь1]К. Энергично встряхивают раствор 10 ммолей фениллития (не содержащего солей) в 100 мл эфира с 5 ммолями дифенилртути и жидким сплавом из 12 г-атома калия и 6,7 г-атома натрия. Металл при этом измельчается в пыль. Примерно через 8—9 час. дают осадку осесть и декантируют прозрачный раствор. Количественный анализ эфирного раствора показал, что 0,55 ммоля СвНбЬ и 0,55 ммоля С0Н5К растворено в 100 мл эфира (молярное соотношение 1 1). Осадок обработан 19 ммолями бензофенона в 100 мл эфира, реакция идет энергично. Осторожно гидролизуют и выделяют 15,4 ммоля (86% от теорет.) трифенилкарбинола, т. пл. 157—161 С. [c.564]

Можно также привести примеры присоединения калийорганических соединений по =N- или N=N- BH3HM. Так, фенилкалий дает с бензофенонанилом (после гидролиза) трифенилметиланилин (выход 73%) [33], фенилкалий с азобензолом (после гидролиза) дает трифенилгидразин [34]. [c.574]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология