Метальная группа, присоединение

Валентные СН-колебания метальных групп, присоединенных к ненасыщенным или полярным группам. Метильная группа дает две фундаментальные частоты валентных СН-колебаний в случае молекул с симметрией С у, однако число частот увеличивается до трех при симметрии Сз из-за снятия вырождения Уаз-колебаний. Однако у полярных молекул наблюдается также связь между фундаментальными частотами этих колебаний и обертонами деформационных колебаний метильной группы. Вследствие этого появляются серии полос между 2980 и 2700 см , различающихся положением в спектре и относительной интенсивностью в зависимости от положения полос обертонов. Подробный анализ спектров различных классов соединений позволил все-таки получить полезные корреляции, хотя в некоторых случаях могут быть сомнения в точности отнесения частот. [c.10]

Побочно при этом образуется некоторое количество структурно-изомерного эпи- борнеола за счет присоединения группы СНз винилацетата к атому углерода, несущему метальную группу [c.144]

Важная особенность катализаторов полимеризации пропилена заключается в строении их кристаллической поверхности, способствующем определенной ориентации адсорбированных молекул мономера перед их присоединением к растущей цепи полимера [55—58 59, с. 411]. Образующийся полимер может быть разделен на две фракции, различающиеся по растворимости в горячих углеводородных растворителях (например, в гептане). Нерастворимая кристаллическая фракция и растворимая аморфная фракция отличаются структурой макромолекул. Молекулы, составляющие кристаллическую часть полипропилена, имеют регулярное пространственное расположение боковых метильных групп по отношению к главной цепи. Метальные группы в макроцепях аморфной фракции, напротив, располои<ены хаотически. По терминологии, предложенной Натта, полимер с упорядоченным пространственным расположением звеньев называют стереорегулярным, в отличие от полимера с беспорядочным пространственным расположением звеньев, называемого атактическим. [c.14]

Метальная группа отталкивает электроны, но трифтор-метильная группа будет поляризовать соседнюю двойную связь в противоположном направлении и ориентация катионного присоединения будет обратной (рис. 7.4). К другим группам, которые поляризуют тг-орбитали алкенов так, что присоединение НСМО-гена происходит в положение, соседнее с заместителем, относятся электронопритягивающие группы типа СС1з и четвертичной аммонийной группы. [c.62]

Как отмечается в классической статье Шулери и Роджерса [6] по ЯМР-спектрам стероидов, узкие линии относятся к группам, которые, будучи присоединенными к стероидному скелету посредством простой связи, обладают дополнительной вращательной степенью свободы (см. также рис. 2, сигналы 0,86 1,21 2,40 м.д.). К этой категории, в частности, относятся третичные метильные группы С-18 и С-19. Вследствие эквивалентности трех протонов в метальной группе их резонансный сигнал имеет большую амплитуду, тогда как ширина линии резко уменьшается. Положения резонансных сигналов протонов С-18 и С-19 показаны на рис. 2 и 3, хотя в спектре на частоте 32 Мгц (рис. 3, а) резонансный сигнал С-19 разрешен относительно других сигналов недостаточно хорошо. Для всех практических задач резонансные линии, обусловленные третичными метиль-ными группами, всегда располагаются в области 6 = 0—2 м.д., будучи зависимыми только от эффектов, действующих на большом расстоянии (гл. 1, разд. 1). Поэтому их положение в спектре характеризует природу и ориентацию окружающих [c.18]

С этой точки зрения другим интересным примером является цик-лооктатетраенилдиметилкарбинол (рис. 15) [41]. Обе метильные группы Сд и Сь, присоединенные к карбинольному атому углерода, диастереотопны в отсутствие конформационных изменений. Вращение вокруг связи карбинольного атома углерода с кольцом независимо от скорости вращения не приводит к взаимному обмену окружений метильных грунн, и можно было бы ожидать, что эти группы характеризуются различными химическими сдвигами даже нри условии быстрого вращения и одинаковой заселенности ротамеров. Однако возможно еще второе конформационное изменение — инверсия кольца (ХУа ХУб), которое будет обменивать диастереомерные окружения двух метильных групп. Этот обмен легко представить, рассматривая переходное состояние такого превращения. В плоской конформации кольца соединения ХУв метильные группы уже не диастереотопны, а энантиотопны. Если взаимное лревращение происходит достаточно быстро в масштабе времени ЯМР-измерений, то метальные группы будут находиться в усредненных окружениях, которые энантиотопны и поэтому изохронны [c.43]

Двухстадийное протекание реакции исчерпывающего метилирования и отщепление [5-диметиламиноэтанола при морфольном распаде а-метилморфиметина (III) показывает наличие присоединенной к фенан-треновой системе цепи —СН2—СН2—N( H3)—, образующей гетероциклическое кольцо, содержащее третичную N-метальную группу. Реакция морфольного распада, наряду с другими данными, показала, что эта [c.212]

Имеются убедительные данные в пользу того, что адаптацию при хемотаксисе бактерий обеспечивает ковалентное присоединение метальной группы к белковым рецепторам хемотаксиса. Если метилирование блокировано мутацией, адаптации не происходит, и тогда присутствие аттрактанта подавляет кувыркание в течение нескольких дней, а не минут. Таким образом, активация рецепторов хемотаксиса имеет два различных (и раздельных) следствия 1) быстро развивается возбуждение, так как активированный рецептор создает внутриклеточный сигнал, заставляющий мотор жгутика продолжать вращение против часовой стрелки, и в результате клетка продвигается вперед без кувырканий 2) происходит медленная адаптация, обусловленная тем, что активированный рецептор становится доступным для метилирования цитоплазмати-ческими ферментами, и за несколько минут его активация сходит на нет (рис. 12-47). [c.388]

Колебательные частоты СН3 группы анизола могут быть также удовлетворительно описаны только несимметричным набором силовых постоянных, т е присоединение аро матическон эфирнои группировки к алкильному радикалу приводит к изменению гео метрнн этого радикала [54, 62] В габл 4 приведены расчетные частоты и iix отнесения, экспериментальные данные взяты из работы [56] Следует ошетить что колебания Группы СНз смешиваются в большинстве случаев с колебаниями кольца Возможно, это происходит за счет некоторого участия метальной группы в сопряжении, так как ориентация одной из sp орбиталей Сме относительно p орбитдли атома кислорода зто вполне допускает [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология