Катионное присоединение

Ниже перечислены факторы, контролирующие катионное присоединение к олефинам [c.65]

Наиболее важным общим случаем анионного присоединения является присоединение ВЗМО-гена к НСМО карбонильной связи. При обсуждении катионного присоединения (см. выше) мы рассматривали катализируемое кислотами присоединение по карбонильной группе, в котором протон как НСМО-ген взаимодействовал с ВЗМО карбонила с последующим присоединением ВЗМО-гена в конце реакции. [c.69]

Стадия 3 - стабилизация промежуточного катиона присоединением молекулы воды [c.680]

При пропускании через раствор электролита постоянного электрического тока на катоде происходит разряд положительно заряженных ионов—катионов (присоединение к ним электронов, восстановление), а на аноде разряд отрицательных ионов—анио- [c.160]

Если набить стеклянную трубку мелкозернистым (с подходящей степенью-дисперсности) сульфированным полистиролом (или, как принято говорить, смолой ) и пропустить через нее кислый цитратный буфер с pH 3,25, то получится ионообменная колонка анализатора. При проведении анализа на поверхность смолы в колонке наливают раствор подлежащей разделению смеси аминокислот (или обработанный гидролизат белка), и пропускают цитратный буфер, в результате чего начинается процесс хроматографирования, состоящий в том, что ионы аминокислот, проходя по колонке вместе с буфером, будут периодически вытеснять катионы, присоединенные к сульфогруппам, или сами вытесняться свободными катионами. [c.189]

Для большинства многоэлектронных реакций замедленной стадией при разряде является реакция присоединения первого электрона. Это явление, вероятно, также связано с тем, что многозарядный катион наиболее сильно сольватирован и затруднения в переносе заряда связаны с частичной десольватацией катиона. Присоединение следующего электрона к иону металла промежуточной валентности происходит с большей константой скорости, так как он обладает меньшей сольватной оболочкой. Следствием различных констант скорости присоединения электронов в каждой стадии является образование ионов промежуточной валентности. [c.323]

По сути дела к последнему типу относится и алкилирование алканов— реакция, в которой выброс протона осуществляется труднее и требует участия агента, способствующего этому отщеплению. Так, при действии олефина в присутствии жидкого фтористого водорода на алканы реакция протекает через стадию образования алкил-катиона (присоединение протона олефином). Этот катион алкилирует третичный или вторичный углерод в алкане, от которого НР уводит протон в виде [НгР] Алкил-катионы способны присоединять окись углерода (реакция Коха). Эта реакция осуществляется действием на раствор олефина в серной или другой сильной кислоте непосредственно окисью углерода или (как это делал Кох вначале) муравьиной кислотой, разлагающейся по уравнению [c.528]

По сути дела к последнему типу относится и алкилирование алканов — реакция, в которой выброс протона осуществляется труднее и требует участия агента, способствующего этому отщеплению. Так, при действии олефина в присутствии жидкого фтористого водорода на алканы реакция протекает через стадию образования алкил-катиона (присоединение протона олефином). Этот катион алкилирует третичный или вторичный угле- [c.582]

Образовавшийся комплекс может инициировать полимеризацию по катионному (присоединение иона Na) или анионному (присоединение NH2) механизму. Направление реакции определяется природой заместителя в мономере. При наличии электронодонор-ного заместителя реакция проходит по катионному механизму, электроноакцепторного — по анионному. [c.134]

Метальная группа отталкивает электроны, но трифтор-метильная группа будет поляризовать соседнюю двойную связь в противоположном направлении и ориентация катионного присоединения будет обратной (рис. 7.4). К другим группам, которые поляризуют тг-орбитали алкенов так, что присоединение НСМО-гена происходит в положение, соседнее с заместителем, относятся электронопритягивающие группы типа СС1з и четвертичной аммонийной группы. [c.62]

Переходное состояние ПС2 соответствует образованию этил-катиона в составе ионной пары, а переходное состояние ПС3 - дальнейшему превращению этил-катиона - присоединению бромид-аниона. Этил-катион является, таким образом, промежуточным соединением (П) реакщ1п гидробромирования этилена его энергии соответствует впадина между состояниями ПС2 и ПС3 на энергетической кривой. [c.108]

На первый взгляд, исходя из рассмотрения энергии взаимодействия противоионов, кажется весьма странным асимметричное связывание катиона с ионами —50з или —5еОз. Однако оно становится понятным с учетом поляризации аниона катионом. Взаимодействие катиона с индуцированным им дипольным моментом аниона приводит наряду с ион-ионным взаимодействием к дополнительному выигрышу энергии при присоединении катиона. Если принять во внимание, что поляризуемость связи максимальна в направлении этой связи, энергия взаимодействия катиона и аниона с учетом воздействия поля катиона на отдельную связь 50 или 5еО оказывается наибольшей тогда, когда катион присоединен к атому кислорода в направлении связи ХО. В этих условиях энергия взаимодействия противоионов значительно больше, чем в случае слабого воздействия катиона на каждую из трех связей аниона без значительной поляризации их. Таким образом, рассмотренное энергетическое преимущество взаимодействия также является аргументом в пользу наблюдаемого асимметричного присоединения катиона к аниону. [c.61]