Метальной группы колебания

Равносильным понятию о поворотных изомерах будет представление о заторможенном вращении СНз-групп в этане колебания возможны, но не все повороты равновероятны. Традиционный же пример с раздвижением метальных групп в молекуле ° диметилацетилена НзС—С = [c.31]

Валентные СН-колебания метальных групп, присоединенных к ненасыщенным или полярным группам. Метильная группа дает две фундаментальные частоты валентных СН-колебаний в случае молекул с симметрией С у, однако число частот увеличивается до трех при симметрии Сз из-за снятия вырождения Уаз-колебаний. Однако у полярных молекул наблюдается также связь между фундаментальными частотами этих колебаний и обертонами деформационных колебаний метильной группы. Вследствие этого появляются серии полос между 2980 и 2700 см , различающихся положением в спектре и относительной интенсивностью в зависимости от положения полос обертонов. Подробный анализ спектров различных классов соединений позволил все-таки получить полезные корреляции, хотя в некоторых случаях могут быть сомнения в точности отнесения частот. [c.10]

ИК-спектроскопию можно использовать для определения концентрации метальных групп в полиэтилене [12, 14, 69, 72]. Метильные группы могут быть только либо концевыми группами цепных молекул, либо концевыми группами боковых ответвлений. Поэтому определение концентрации метильных групп может служить указанием на степень разветвленности, особенно для образцов с известным молекулярным весом. Эти сведения имеют большое практическое значение, так как физические свойства полиэтилена сильно зависят от степени линейности молекулярной цепи. Полоса поглощения при 7,25 мк, соответствующая симметричным деформационным колебанием СН-группы, наиболее часто использовалась для анализа метильных групп [14, 69]. На рис. 10 показаны два спектра полиэтилена с числом метильных групп 1, 6 и 34 на 1000 атомов углерода. В первом приближении поглощение в области 7,25 мк пропорционально концентрации метильных групп, и из простого измерения интенсивности можно определить концентрацию по приведенному ниже уравнению. Для прибора, использованного для регистрации спектра, представленного на рис. 10, имеем [c.40]

В этих случаях на направление диссоциации, кроме энергии связи, оказывают влияние другие факторы. В частности, необходимо иметь в виду, что распад возбужденного иона определяется типом колебания и его амплитудой. Однако, если бы распад зависел только от этого фактора, то можно было бы ожидать, что замещение метальной группы амино- или гидроксильной группой [374], имеющими близкие массы, не будет оказывать заметного влияния на распределение интенсивностей в масс-спектре. В действительности же при таком замещении масс-спектр совершенно изменяется. Таким образом, если существенное значение имеет характер колебания, то на него должно оказывать сильное влияние распределение электронной плотности, а тип возбуждаемых колебаний должен быть совершенно различен во всех упомянутых случаях. [c.252]

Полоса при 3,64 (а (2740 см ) наиболее слаба и, повидимому, является обертоном полосы поглощения, обусловленной деформационными колебаниями группы —СН3. Интенсивность полосы при 3,36 (1 (2970 см— ) увеличивается с увеличением содержания метильных групп и не наблюдается в соединениях, в которых нет метильной группы. Она тождественна с полосой при 3,37 (а (2967 см ), в спектре поглощения углеводородов, содержащих метальную группу. Таким образом можно считать, что полосу при 3,36 (А (2970 см- ) вызывает группа —СН3. [c.93]

УФ — спектры сняты в циклогексане ИК-спектры 1 — колебания СН (ароматические) 2, 3. 4 — колебания кольца 5 — колебания СН (метильвая группа) ПМР-спектры 1 — поглощение протонов ароматического кольца 2 — поглощение протонов метальной группы толуола 3 — поглощение протонов тетраметидсчлава (ТМС). [c.7]

Рис, 5.25. Формы нормальных колебаний амидной группы в N-метилацет-амиде (М — метальная группа). [c.328]

Метальные группы, присоеданенные к электроотрицательному атому. 1. Метоксигруппы. Изучение таких соединений, как СС1з-СООСНз [6, 9] и СОзСООСНз [10], у которых водородные атомы присутствуют только в метильных группах, показывает, что мето-ксигруппа дает в области валентных колебаний СН также картину из пяти полос. Мнения об отнесении отдельных полос различны, однако типичные интервалы в соответствии с отнесением Жозьен и др. [1, 6, 9] приведены ниже. Существуют четкие отличия от соответствующих частот ароматических соединений, особенно для более низкочастотных полос. Значительное смещение частоты, симметричного деформационного колебания СНз при замещении кислородом подтверждает связь полосы рассматриваемой области с обертоном этого колебания 3023—3042 слг-1 >а, 3014— 2998 сл-1 V. 2952—2959 26 2890—2913 26. 2860— [c.11]

Группа СНз. Фокс и Мартин [6] исследовали большое число углеводородов, содержащих метильные группы, и нашли, что во всех случаях имеются две сильные полосы— при 2962 и 2872 см , соответствующие антисимметричным и симметричным валентным колебаниям. Для всех исследовавшихся соединений эти значения менялись не более чем на + 10 см . Кроме того, в некоторых случаях были замечены две более слабые полосы с промежуточными частотами. Положение обеих главных полос не выходило за указанные пределы при наличии по соседству с метальной группой двойной связи, но в этих случаях полоса с мень- [c.25]

Колебательные частоты СН3 группы анизола могут быть также удовлетворительно описаны только несимметричным набором силовых постоянных, т е присоединение аро матическон эфирнои группировки к алкильному радикалу приводит к изменению гео метрнн этого радикала [54, 62] В габл 4 приведены расчетные частоты и iix отнесения, экспериментальные данные взяты из работы [56] Следует ошетить что колебания Группы СНз смешиваются в большинстве случаев с колебаниями кольца Возможно, это происходит за счет некоторого участия метальной группы в сопряжении, так как ориентация одной из sp орбиталей Сме относительно p орбитдли атома кислорода зто вполне допускает [c.12]

Определение степени разветвленности с помощью ИК-спектроскопии впервые было проведено на полиэтилене. Применяемые при этом методы описаны в разд. 6.1.1. В результате анализа можно определить не только соотношение метальных и метиленовых групп (полоса колебания угССНг) чувствительна к числу метиленовых групп в блоке [608]), но также длину короткоцепочечных разветвлений. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология