Сшитые смолы

По атмосферостойкости и химической стойкости покрытия на основе ХСПЭ, отвержденные смолой ПО-201, уступают покрытиям, отвержденным ароматическими диаминами и др. Это связано, очевидно, с небольшой густотой сетки сшитого ХСПЭ и как следствие, с высокой диффузионной проницаемостью покрытия [5, 29]. Учитывая свойства покрытий, сшитых смолой ПО-201, они рекомендуются в основном для изготовления покрытий по бетону, не подвергающихся атмосферному воздействию и прямому действию жидких агрессивных сред [5, 26]. [c.167]

Чтобы предсказать хроматографическую подвижность элементов, нужно прежде всего знать константы обмена или коэффициенты распределения [22]. На основании этих характеристик можно также предсказать положения пиков при градиентном элюировании [23] и влияние на разделение степени сшитости ионообменной смолы [24]. Показано, например [24], что наилучшее разделение щелочных металлов достигается на предельно сшитых смолах (рис. 51.2). Для определения оптимальных условий можно использовать результаты ионообменной хроматографии на бумаге, однако это возможно лишь в том случае, если речь идет о разделении конкретной смеси на аналогичном ионите [25]. Наблюдаемые расхождения в результатах часто вызваны либо использованием различных методик -[26], либо наличием связующих компонентов в ионообменной бумаге [27]. [c.323]

Эффективность использования обменной емкости смол (т. е. рабочая обменная емкость) зависит от многих факторов, в том числе от скорости фильтрации. Влияние скорости фильтрации связано с кинетикой обменного процесса, которая включает, в частности, диффузию ионов внутри зерна. Скорость ионного обмена выше у слабосшитых и макропористых смол и значительно ниже у сильно-сшитых смол. [c.83]

Алкилирование карбоксилатов катализируется также четвертичными аммониевыми группами, связанными со сшитыми смолами. Амберлит ША-904 был превращен в гидроксильную форму и затем обработан кислотой, в результате чего образовалась ионная пара с карбоксилатом аммония. Алкилирование проводилось как периодический процесс в растворителях, например эфире, гексане или этаноле [уравнение (6,11)] [29]. Результаты суммированы в табл, 6.10. [c.121]

У всех линейных некристаллизующихся полимеров изменения в свойствах при переходе от стеклообразного к высокоэластическому состоянию очень похожи. Различны лишь температуры, при которых наступает этот переход (у очень сильно сшитых смол, строение которых показано на рис. 1.2, эластические свойства выражены весьма ограниченно). У хороших каучуков эти изменения в свойствах заканчиваются при температурах, значительно более низких, чем их эксплуатационные температуры. Так, например, у натурального каучука переход наступает в интервале от —70 до —20 °С. [c.103]

Глюкауф [12] первый показал, как можно количественно учесть влияние энергии набухания. Делается разумное предположение, что если слабо сшитая смола высушена до такого со стояния, что содержание воды в ней (моляльность) такое же, как в другой аналогичной смоле с более высокой степенью сшивки, то химическая компонента осмотического коэффициента будет в обоих случаях одинаковой. Затем можно вычислить энергию набухания (см. ниже) и показать, что ее влияние на изопьестические свойства невелико, если степень сшивки меньше, чем 1% (в случае необходимости можно внести соответствующую поправку). [c.117]

Результаты этой работы можно суммировать следующим образом. Для многих исследованных систем получено согласие, в пределах экспериментальных ошибок, между опытным значением К и соответствующим значением, полученным с помощью термодинамического расчета. Это, в частности, относится к слабо сшитым смолам и наблюдается для близких по свойствам пар ионов, например К" —Ма+. Значительные различия были отмечены для всех систем, содержащих смолы с большим количеством поперечных связей и особенно для системы натрий — водород, в которой наблюдается при высоких Хна чрезвычайно интересный обратный ход селективности, не предсказываемый теорией. [c.140]

Партридж [79] и другие изучили хроматографическое разделение полипептидов на слабо сшитых смолах. [c.143]

С помощью различных аналитических или физических методов определена скорость многих ионообменных реакций. Результаты показали, что скорость меняется в очень широких пределах, так что период полуобмена варьируется от нескольких секунд (например, для маленьких ионов, входящих в тонко измельченные слабо сшитые смолы) до многих недель (для больших ионов, входящих в смолы с большим числом поперечных связей). [c.150]

В этом случае гистерезис поглощения объясняется запаздыванием внутренних перемещений звеньев большего размера при набухании или сжатии. Трудно ожидать гистерезиса для истинно сшитого полимерного геля, поскольку матрица может расширяться или сжиматься благодаря эластичности полимерных цепей, которые в обычном состоянии частично свернуты из-за случайной ориентации. Механические свойства слабо сшитых смол также указывают на их высокую эластичность , напоминающую эластичность резины. В случае сильно сшитых смол небольшая длина отрезков цепи между поперечными связями ограничивает эластичность структуры, так что такие смолы напоминают роговое вещество и слабо набухают в воде. [c.102]

Многочисленными исследованиями установлено, что достаточной химической стойкостью в растворах хромовой кислоты обладают лишь иониты полимеризационного типа, причем для концентрированных растворов (более 100 г л СгОз) рекомендуются сшитые смолы (>16% ДВБ) [331. [c.132]

Нерастворимые и неплавкие сшитые смолы (резиты) можно получить обработкой резолов кислотами или хлоридами металлов. Смолы образуются также при конденсации фенола с тремя активными положениями в [c.35]

Синтетические органические материалы могут весьма существенно отличаться густотой сетки, образованной углеводородными цепями полимерной молекулы. Эта пространственная сетка — результат введения соединений, образующих при синтезе поперечные мостики между длинными полимерными цепями. Одним из наиболее распространенных так называемых сшивающих компонентов полимерных ионообменных смол является ди-винилбензол. В зависимости от его процентного содержания (или, как говорят, процента сшивания ) ионообменные смолы могут больше или меньше набухать в воде, т. е. имеют различную сетчатую структуру. Естественно, что сильно сшитые смолы обладают. меньшей доступностью для крупных ионов и избирательно поглощают ионы меньших размеров. Органические ионы такими смолами поглощаются мало [1]. Мало сшитые смолы при набухании сильно увеличиваются в объеме и в просветы между полимерными углеводородными цепями их сетчатой структуры (матрицы) крупные органические ионы диффундируют относительно легко [2]. [c.39]

Будущие пределы термостойкости. В действительности, понятие термостойкость включает в себя не только стойкость при высоких температурах, так как деструкция полимера может происходить под влиянием ряда причин. Имеет значение также физическое состояние полимера (жидкое или твердое), толщина образца, наличие или отсутствие наполнителя и др. Линейный полимер с молекулярным весом 500 ООО может претерпеть резкое изменение физических свойств при деструкции менее чем одного процента связей, в, то время как та же степень деструкции для сильно сшитых смол может оказаться незаметной. [c.229]

Степень сшивания слабо сшитых полимеров можно определить по величине набухания в подходящем растворителе . Однако молекулярные веса нерастворимых линейных полимеров и сильно сшитых смол обычно определить нельзя. [c.317]

Отмечается большое значение реакций сшивания в технологии пластмасс . В области аминопластюв проведены работы по выяснению химической структуры сшитых смол и ее влияния на технологические и прочностные свойства полимеров (прочность на разрыв, ударную вязкость, модуль эластичности) , а также диэлектрические свойства аминопластов > (последние две работы касаются свойств анилино- и анилинофеволформальде-гидных смол). Ряд работ посвящен физическим, механическим, химическим и электрическим свойствам анилиновых смол и пластмасс > > антиадгезионным свойствам аминопластов . [c.351]

Колоночная хроматография на иопообмеиных смолах применяется также и для фракционирования пептидов. После первых относительно малоуспешных работ по разделению пептидов на смоле Дауэкс 50X8 стали использовать для этих целей менее сшитую смолу Дауэкс 50X2, пористость которой лучше соответствовала размерам молекул пептидов. На этой смоле был проведен ряд успешных работ Хирса, Мура и Штейна [36, 37] по разделению ферментативных гидролизатов окисленной рибонуклеазы. Однако общим недостатком этих работ являлось использование солевых буферных растворов, что приводило к необходимости их последующего удаления из элюатов. Последнее осуществлялось или путем динитрофенилирования и экстракции полученных ДНФ-производных пептидов с помощью органических растворителей [38], или путем использования в качестве буферов растворов ацетата или формиата аммония, которые удалялись сублимированием или заменой натрия в элюатах на аммоний путем ионного обмена на сильно сшитой смоле в аммониевой форме с последующим удалением аммониевых солей путем сублимации [39]. [c.169]

Разделение было проведено на ионите, синтезированном на основе анионита дауэкс-1 Х8 и полиакрилата (промышленное название ионита ретардион-ИА8). Крупные молекулы сахара, глицерина и полиглицеридов из-за своих размеров не могут в сколько-нибудь значительных количествах диффундировать в сильно сшитую смолу, поэтому и происходит хорошее разделение. Первым из колонки вытекает неэлектролит, затем незначительное количество смеси неэлектролита и Na l и в последнюю очередь — чистый [c.155]

Грегор [25] первый четко указал на то, что явление ионного обмена в смолах можно рассматривать как пример доннанов-ского равновесия, причем осмотическое давление внутреннего раствора уравновешивается механическим давлением напряженной полимерной сетки. Основная идея этой концепции, однако, принадлежит Проктору и Вильсону (1916 г.), которые использовали ее для объяснения влияния pH на набухание желатины, Незаряженный сшитый гель набухает в подходящем растворителе до равновесного объема, определяемого главным образом отношением объема, приходящегося на одну поперечную связь, к молярному объему растворителя и величиной термодинамического коэффициента взаимодействия между полимером и растворителем для степени набухания можно вывести термодинамические или статистические формулы (см., например, [26]), причем свободная энергия смешивания уравновешивается свободной энергией растяжения полимерных цепочек. Эта теория, однако, не нашла применения для ионообменных смол, используемых на практике, во-первых, ввиду того, что степень их сшивки достаточно высока, а во-вторых, потому, что свободная энергия растворения сшитой смолы относительно невелика по сравнению с энергией смешивания растворителя с диссоциированными ионами. Если рассматривать фазу набухшей смолы как раствор, то станет очевидным, что молярная концентрация ионов несравнимо больше, чем концентрация полимера таким образом, ответственными за понижение химического потенциала растворителя в среде являются главным образом противоионы. Следовательно, вода из внешнего раствора имеет тенденцию диффундировать внутрь до тех пор, пока энергия растяжения матрицы не скомпенсирует противоположный по знаку член в выражении для свободной энергии. [c.115]

Ясно, что это явление, соответствующее всаливанию , обусловлено ван-дер-ваальсовской сорбцией молекул бензойной кислоты (недиссоциированных) на полистирольных ядрах. Моляль-ное отношение для этилового спирта оказалось близким к единице, однако другие спирты дают определенный эффект вса-ливания , повышающийся при увеличении длины цепи, причем для Н-смолы эффект больше, чем для Ыа-формы. Эти данные относятся к слабо сшитым смолам, поскольку при высокой степени сшивки для спиртов преобладает высаливание. Ясно, что предложить общее объяснение для всех этих эффектов не так просто. [c.149]

Измерения Деспича и Хилса на полиметакрилатных смолах определенно показали, что эквивалентная проводимость (Л) существенно зависит как от замедления движения ионов, так и от межионных эффектов. Путем интерполяции большого количества полученных автора. ш данных эмпирически было показано, что если внутренняя ионная концентрация ( i) поддерживается постоянной, то Л линейно уменьшается с увеличением Ур (доля объема, занимаемая полимерной сеткой) и практически достигает нуля при Dp—0,6—0,7. Наоборот при постоянном значении Up величина Л уменьшается при повышении концентрации ионов в среде. Для Na" в 10%-ной сшитой смоле с С = 1,2 н. и 0,2 ионная проводимость составляет 18. ол э/св" это значение можно сравнить с Ло (при бесконечном разбавлении) — около 45 и Л в 1 и. Na l — около 32. Как и ожидалось Н-форма этой слабокислой смолы обладала низкой электропроводностью. [c.165]

При повышении температуры или изменении pH линейные карбамидные смолы могут подвергнуться дальнейшей поликонденсации. При протекании этой реакции в растворе карбамидной смолы, содержащей, незначительное количество метилольных групп, следует различать два типа конденсации. Первый тип в результате реакции метилольных групп образуются межмолекулярные связи, степень метилолирования молекул снижается настолько, что смола становится гидрофобной и выделяется из раствора в виде осадка относительно небольшого молекулярного веса. Выделяющиеся продукты представляют собой метиленмочевины. Второй тип при достаточно высоком мольном соотношении реагентов, несмотря на дальнейшую поликонденсацию, степень метилолирования смолы сохраняется достаточно высокой, что обусловливает ее растворимость. Поликонденсация, и особенно реакции иминогрупп, приводят к разветвлению, а затем к сшиванию смолы. Вязкость в конечной стадии перед желатинизацией растет очень быстро. Образуется студенистый гель, в котором поликонденсация может происходить далее с выделением воды и формальдегида. Однако всегда остается определенное число непрореагировавших метилольных групп. Структуру сшитой смолы, полученной при большом мольном соотношении реагентов, можно представить следующим образом [c.56]

Совершенно особой областью применения аминосмол является производство ионообменников. Поскольку аминопласты являются соединениями основного типа, они используются прежде всего для производства анионитов. Для получения ионообменников необхо-ди1йа нерастворимая сшитая смола, содержащая активные ионные группы. [c.304]

Получение нерастворимой сшитой смолы на основе термореак-тнвных карбамидных или меламиновых смол не представляет трудностей. Однако аминогруппы карбамида имеют настолько слабоосновные свойства, чуо иониты на его основе не получают. Несколько более основными являются аминогруппы меламина. [c.304]

При некатализируемой гомополимеризации диенов 19 в бензоле или толуоле образуются растворимые полимеры с низким молекулярным весом (уцп <С 0,12) [29]. В результате полимеризации в блоке (тоже в отсутствие катализатора) получены нерастворимые сшитые смолы [22, 29, 30]. Протекают ли приводящие к сшиванию реакции по типу полимеризации Дильса — Альдера [22] или винильной полимеризации [29], не установлено. [c.117]

Описанные выше способы приготовления пленок имеют тот [едостаток, что при препарировании может изменяться структу-)а исследуемого полимера. Избавиться от этого недостатка позволяет метод тонких срезов. Его применяют в тех случаях, ког-[,а невозможно расплавить или растворить полимер без его азрушения, например при исследовании сшитых смол, эласто-1еров. [c.63]

II. Полимеры, полученные перестройкой боковых групп. Циклический фторалкоксициклотрифосфазеп строения IV при нагревании выше 300° полимеризуется в результате обменной реакции между боковыми группами [69]. Продукты реакции представляют собой нерастворимые хрупкие сшитые смолы [c.337]

Сшитые смолы получены также при нагревании этилеиими-иофосфазена (V) или его тетрамерного аналога [70, 71]. Продукты, образующиеся, по-видимому, в результате раскрытия эти-лениминного цикла и последующего сшивания, представляют собой прозрачные твердые, бесцветные и огнестойкие смолы [c.337]

При начальных стадиях отверждения эпоксидной смолы, когда не все. молекулы поперечно сшиты, смола является термопластичной, или смолой В-стадин. Она, хотя и с трудом, расплавляется и растворяется в растворителях, таких как ацетон. На этой стадии реакция отверждения начинается в ряде далеко отстоящих друг от друга точек реакционной массы. При дополнительном отверждении поперечные сшивки становятся общими и соединение переходит в термореактивное отвержденное состояние. Измерение прочности на срез в течение отверждения указывает на следующее прочность возрастает сначала медленно (происходит формирование разветвленных и линейных молекул), а потом почти в конце реакции резко возрастает (образование окончательной структуры) [Л. 4-106]. [c.41]