Типы полимеризации

В качестве примера обычного типа полимеризации альдегида приведем полимеризацию ацетальдегида. При внесении капли серной кислоты происходит экзотермическая реакция со вскипанием ацетальдегида, и он тримеризуется в шестичленное гетероциклическое соединение — паральдегид. Если проводить полимеризацию ниже 0° С, то происходит тетрамеризация и образуется твердый метальдегид, применяемый как твердое горючее твердый спирт [c.149]

Этого типа полимеризация была осуществлена еще в 19221. С. В. Лебедевым [19] путем нагревания в стеклянной трубке полярного углеводорода — несимметричного дифенилэтилена с флоридином — гумбрином [c.84]

Конечно, линейность является лишь преобладающим типом полимеризации, и тем в большей степени, чем выше молекулярный вес полимера она прерывается образованием перекрестных форм, тормозящих процесс полимеризации. Освещены были в лите- [c.471]

Эти диены могут полимеризоваться различно, образуя, в зависимости от условий, циклические или линейные полимеры. Так, например, изопрен способен к следующим типам полимеризации [c.599]

Полимеризация в эмульсии. Это наиболее распространенный промышленный способ получения полимеров. Полимеризацию проводят в жидкой среде (чаще всего в воде), не растворяющей ни мономер, ни полимер. Для стабилизации эмульсии, используют мыла (олеаты, пальмитаты, натриевые соли ароматических и высокомолекулярных жирных кислот), а также поливиниловый спирт, карбоксиметилцеллюлозу и некоторые другие вещества. Этот тип полимеризации обычно инициируют водорастворимыми низкотемпературными инициаторами. Наряду с ними в систему вводят регуляторы — буферные вещества (гидрокарбонаты, фосфаты, ацетаты щелочных металлов) —для поддержания постоянного значения pH среды. При эмульсионной полимеризации продукт образуется в виде мелких гранул. Преимущество этого способа — легкость отвода теплоты и получение продукта с высокой молекулярной массой. Недостаток — необходимость отмывания полимера от стабилизатора. [c.263]

К ионному типу полимеризации относят также реакции роста цепи, происходящие путем координации мономера на поверхности катализатора. Твердая поверхность катализатора в этом случае играет особую роль матрицы, которая постоянно репродуцирует полимерную цепь с определенным пространственным упорядоченным расположением составляющих ее звеньев. Реакционная система н случае ионной полимеризации часто является гетерогенной (неорга- [c.35]

Отношения констант обозначаются как Г =/ 11/ 12 и Г2= 22/ 21 и называются константами сополимеризации. Количественные значения г, и Г2 являются важнейшими характеристиками сополимеризации и определяю Т состав и структуру получающегося сополимера. Они зависят от свойств мономеров и от типа полимеризации. [c.60]

Таким образом в зависимости от типа полимеризации (радикальная, катионная или анионная) из одного и того же состава ис- [c.63]

Синтезы полимеров обычно осуществляют на основе реакций двух типов полимеризации и поликонденсации. Кроме того, некоторые виды полимеров получают с помощью метода полимераналогичных превраш,ений, который основан на химических превращениях готовых полимерных соединений. [c.367]

Простейший тип полимеризации — это линейная полимеризация, при которой мономеры соединяются друг с другом концами, образуя неразветвленную цепь. Например, при полимеризации оксикислоты НО—R—СОаН образуется полиэфир и выделяется вода [c.608]

Полимеризация в растворителях, растворяющих как м г1 мер, так и полимер, применяется редко. К ней прибегают главным образом при исследовании влияния растворителя на степень полимеризации продукта. Ограниченное применение этого типа полимеризации вызвано сложностью удаления растворителя из готового полимера. Во время отгонки растворителя при нагревании в вакууме, равно как и при обычном давлении, полимер приобретает губчатую структуру, а в отдельных пузырях остаются пары растворителя и мономера, которые с очень большим трудом диффундируют через стенки этих пузырей . Есть, однако, способ, до известной степени позволяющий избежать этого осложнения. Он заключается в осаждении полимера из его раствора. Например, можно этиловым спиртом осадить полимер из раствора полистирола в этилбен-золе, а затем уже высушивать его. При этом процесс сушки облегчается> хотя полностью и не устраняются упомянутые выше трудности. [c.787]

До сих пор обсуждался только один тип полимеризации, протекающей через свободные радикалы. Однако использование других инициаторов или катализаторов позволяет провести полимеризацию через стадию образования промежуточных ионов положительных ионов катионная полимеризация), если в качестве катализатора используется кислота, или отрицательных ионов анионная полимеризация), когда катализатором служит основание. [c.256]

Наблюдения Холта и Вента [269] наводят на мысль о том, что кремнеземные частицы размером меньше 5 нм и, следовательно, безвредные могут стать токсичными в биологической системе за счет какого-либо типа полимеризации, стимулируемой внутри данной системы. Авторы наблюдали, что полимеризация кремнеземных частиц может иметь место, когда монослой белка (инсулина), находящийся на поверхности жидкости — очень разбавленного золя кремневой кислоты,— поглощает кремнезем из раствора, и при последующем сжатии пленки частицы кремнезема тесно сближаются. Такая полимеризация протекает наиболее быстро в области pH 5,4—6,1, т. е. как раз при тех значениях pH, когда идет наиболее быстро процесс гелеобразования кремнеземных золей. Это означает, что, хотя поликремневая кислота, состоящая из частиц размером меньше 5 нм, может быть безвредной в биологической системе, частицы тем не менее способны объединиться вместе в большие агрегаты благодаря отмеченному выше механизму, особенно в том случае, когда биологические мембраны могут сжиматься. Образовавшиеся большие агрегаты могут затем становиться активными по отношению к денатурации белка. [c.1059]

Прежде всего, неясно, насколько верны соображения, связанные с мерностью, и как следует описывать саму полимеризацию как фазовый переход конденсационного типа, мерность которого может зависеть от конкретных условий уже химической реакции и меняться от 1 до 3. Хотя вопрос об искусственных алмазах более или менее уже решен, мы еще далеки от понимания общих принципов выращивания трехмерных структур разной степени близости к ковалентным кристаллам — и вообще о химических вкладах в переходы типа полимеризации. Ясно, что они связаны с перестроением электронной структуры и могут быть описаны в терминах решеточного газа — но как [c.399]

По своему механизму процессы синтеза полимеров могут быть разделены на два основных типа полимеризация (цепная и ступенчатая) и поликонденсация (иногда также называемая ступенчатой полимеризацией ). Получаемые этими способами полимеры можно затем модифицировать с помощью различных химических реакций, что позволяет получать материалы с самыми разными свойствами. [c.300]

Комбинация серы с меркаптанами. При получении хлоропреновых каучуков некоторых типов полимеризация регулируется серой в комбинации с меркаптанами. В отечественной промышленности такой комбинированный регулятор применяется при производстве наирита КР. [c.240]

Для большинства олефинов, которые могут быть превращены в высокополимеры, реакция полимеризации является цепной реакцией свободно радикального типа. Естественно, что этот тип полимеризации наиболее изучен и наиболее гл,убоко понят. В зависимости от природы взятого [c.116]

Стратегические проблемы синтеза полипептидов и полинуклеотидов носят существенно иной характер. Здесь также требуется последовательное построение необходимых межмономерных связей и, следовательно, применение эффективных и общих методов создания амидной и фосфодиэфирной связей соответственно. Однако в отличие от типичных полисахаридов эти биополимеры состоят из линейных, но нерегулярных последовательностей не идентичных мономерных звеньев. Именно эта специфическая последовательность определяет уника,тьные химические, физические и биохимические свойства каждого из этих биополимеров. Таким образом, стратегической проблемой в синтезе этих соединений является обеспечение строго определенной последовательности мономерных звеньев в растущей полнпептидной или полинуклеотидной цепи, тогда как задача построения самих межмономерных связей низводится на тактический, рутинный уровень. Очевидно, что для построения таких нерегулярных полимерных цепей реакции типа полимеризации или поликонденсации принципиально неприменимы (в противоположность синтезу регулярных полисахаридов), а присоединение к растущей цепи каждого очередного мономерного звена превращается в самостоятельную операцию, требующую собственного набора реагентов и условий ее проведе- [c.298]

Приложения этих соотношений к различным типам полимеризации обобщены Савада [50]. [c.270]

Из этих типов полимеризации диенов наибольшее значение имеет линейная (в), ведущая к образованию каучукоподобных соединений при этом широко применяются различные катализаторы 5ЬС15. ВР.,, АЮЦ, 8пС1д, Ь а, сильные кислоты, окислы, озониды, органические перекиси, металлалкнлы и т. д. [c.599]

Сопряжение карбонильной группы с непредельной связью резко повышает способность к полимеризации, что хорошо изучено на примере акролеина. Установлено, что существуют два типа полимеризации акролеина 1) быстрая полимеризация с образованием соединения, известного под названием дисакрил 2) полимеризация с переходом в растворимую смолу. Дисакрилом называют бесцветный нерастворимый высокополимерный продукт, образование которого особенно заметно катализируется действием света и кислорода. Дисакрильная полимеризация стимулируется даже 1/5000 кислорода в темноте. Полимеризация акролеина может быть замедлена или полностью прекращена добавками антиокислителей, из которых самым активным является гидрохинон он полностью задерживает полимеризацию при концентрации 1/20000 и сильно снижает ее даже при 1/100000. [c.620]

Реакции теломеризации представляют собой особый тип полимеризации, когда полимеризующиеся молекулы внедряются между частями какой-то исходной молекулы, создавая новый тип полимеров. Эта реакция характерна для многих органических соединений, содержащих активный атом водорода или атомы галогена. Л. Роланд и Л. Ричардс [79] нашли, что при полимеризации этилена в присутствии поливинилацетата при повышенном давлении и температуре под действием перекиси этила образуется продукт, который содержит полиэтиленовые боковые цепи, заменяющие атомы водорода или ацетильные группы, в результате следующих реакций [c.644]

Обратим внимание на то, что кристаллообразующий фактор (т. е. ненаправленные связи) при прочих равных условиях берет верх в тех процессах отвердевания, в которых соединяются нульмерные структурные единицы, как, например, при кристаллизации аргона или при образовании выщеуказанных глобулярных кристаллов вирусами. Наряду с мерностью структурных единиц большое значение имеет также такой структурообразующий фактор, как величина энергии межатомной связи. Только при условии малой величины межатомной связи и нульмерности структурных единиц осуществляется чистый фазовый переход — кристаллизация, не осложненная химическими процессами отвердевания, типа полимеризации, поликонденсации или др. [c.159]

Катионная (карбониевая) полимеризация. Этот тип полимеризации протекает через образование катионов. В этом случае используют катализаторы, обладающие электроноакцепторными свойствами. Присоединяя молекулу мономера, они образуют катион — ион карбония. В качестве веществ, катализирующих катионную полимеризацию, могут выступать кислоты и катализаторы Фриделя — Крафтса (А1С1з, ВЕз, Т1С14 и др.). Катионную полимеризацию можно ускорить с помощью добавок — сокатализаторов (вода, кислоты и другие вещества, являющиеся донорами протонов). Сокатализато-ры существенно влияют на активность катализатора. В присутствии таких добавок катионную полимеризацию можно представить в виде следующих элементарных реакций (актов). [c.394]

Анионная (карбанионная) полимеризация. Эта полимеризация протекает через стадию образования карбаниона. Катализаторами ЭТОГО типа полимеризации служат электронодонорные вещества — основания, щелочные металлы, металлорганические соединения и др. Наиболее активные из них —гидриды металлов (Ь Е1, МаН), амид калия KNH2, алюминийорганические соединения, например [c.395]

Фотоинициированная полимеризация применяется также в процессах переноса изображения, которые включают радикальную полимеризацию образцов с винильными или аллиль-ными функциональными группами (системы, содержащие тиоль-ные группы и двойные связи) или катионную полимеризацию эпоксидов. Поскольку эти типы полимеризации сходны с процессами, происходящими в случае ультрафиолетового отверждения красок и покрытий, химия будет описана в следующем разделе. [c.258]

Среди высокомолекулярных соединений, производство которых тесно связано с нефтехимическим синтезом, значительное место занимают полиамиды и полиэфиры, используемые как сырье для производства синтетических волокон и других изделий. Они получаются в результате поликонденсацпи различных бифункциональных соединений. Высокомолекулярные соединения могут получаться в результате реакции двух типов — полимеризации и ноликонденсации. При полимеризации исходными веществами — мономерами — являются непредельные соединения, которые соединяются друг с другом в длинную цепь за счет раскрытия двойной связи. Длпнноцепная молекула полимера состоит из п молекул мономера, например для хлористого винила [c.666]

Интересный тип полимеризации представляет превращение диазоалканов в полиуглеводороды в присутствии таких катализа горев, как трехфторис1ый бор. Реакция протекает согласно уравнению [c.329]

Координационная полимеризация. Координационная полимеризаци5 представляет собой третий общий-тип полимеризации. Аналогично цеп ной полимеризации, присоединение мономерных единиц происходят по следовательно. Координационная полимеризация — один из видов цеп НОИ полимеризации, но в отличие от нее в присоединении мономера при иимает участке помимо мономера и растущей полимерной цепи треть молекулярная частица. При координационной полимеризации на ста [c.402]

Процессы, в которых реагирующим центром полимера является юбрдный радикал, относятся к наиболее важным в цепной полимерк-1ЦИИ. Этот тип полимеризации обычно называют свободно- радикаль-->й полимеризацией. Основная концепция механизма была предстаВ на в гл. 12 кн. 1 при обсуждении химии свободных радикалов. [c.403]

Особым типом полимеризации является координационная полимеризация. Она представляет собой реакцию между мономером и полимером, которые координированы с каталитическим центром определенного типа. Обычно применяют гетерогенные катализаторы наиболее известным нз них является катализатор Циглера — Натта, который получают взаимодействием триал кил алюминия с четыреххлористым титаном в инертном углеводородном растворителе. Существует множество аналогичных систем. Полагают, что инициирующая труппа и, следовательно, растущая полимерная цепь координируются с центрами титана на поверхности катализатора. Титан может также принимать мономер в свою координационную сферу в качестве л-связанного лиганда. Затем две координационно связанные частицы реагируют с образованием удлиненной алкильной цепи и освобождают место, доступное для я-координации другой мономерной молекулы. Истинная структура активного центра и вопрос, насколько тесно связан с происходящим процессом другой присутствующий металл (алюминий), не установлены. [c.408]

Вторым общим типом полимеризации является ступенчатая , илн конденсационная, полимеризация — голикопденсация. В то время как для цепной полимеризации наиболее обычными мономерами являются терминальные алкены, для поликонденсаций характерно применение бифункциональных молекул. D качестве примеров по л и конденсации при- [c.410]

Определенный тип полимеризации, например этилена, при котором большое число молекул мономера просто присоединяются друг к другу, называется полимеризацией. (Ниже, в разд. 29.5, будет рассмотрена по-шконденсация , при которой молекулы мономера соединяются с потерей некоторых простых молекул, обычно воды.) Полимеризация — одна из наиболее важных реакций алкенов и сопряженных диенов, а также соединений всех типов, содержащих двойные углерод-углеродные связи. [c.253]

К ионным типам полимеризации относят реакции роста цепи, происходящие путем координации мономера на поверхности катализатора. При этом твердая поверхность катализатора ифает роль матрицы, которая обеспечивает пространственное регулирование звеньев в полимерной цепи. [c.31]