Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Винильная полимеризация

    Винильная полимеризация. Среди радикальных реакций винильная полимеризация привлекает наибольшее внимание благодаря ее промышленному использованию при производстве полимеров. Она протекает в три стадии  [c.293]

    Винильная полимеризация, протекающая по ионному механизму,, может инициироваться протолитическими кислотами, основаниями, а также кислотами Льюиса. [c.295]


    Типичные радикальные реакции, например галогенирование л-канов, присоединение к олефинам, винильная полимеризация, гомолитическое ароматическое замещение, включают последователь- [c.572]

    Известны два основных метода получения краун-полимеров 1) винильная полимеризация, т.е. получение винильных производных краун-соединений методом радикальной или ионной полимеризации, и 2) использование реакций краун-соединений с функциональными группами, в частности реакций присоединения, поликонденсации, полиприсоединения краун-соединений с двумя или более функциональными группами. В разд. 2.7 описаны методы синтеза краун-соединений, содержащих различные функциональные группы, в частности ви-нильную, аминную, гидроксильную и карбоксильную группы, а также их предшественников - галогензамещенных краун-соединений, соединений с нитро-и нитрильными группами. [c.313]

    Винильная полимеризация является в основном трех-стадиниым процессом 1) инициирование соответств io-щим инициатором, 2) рост цепи, 3) обрыв цепи. [c.185]

    В случае крахмала вязкоэластическое состояние нельзя осуществить путем пластикации с виниловыми мономерами. Все же макромолекулярные цепи этого полисахарида сравнительно легко разрушаются механически силами трения с образованием свободных радикалов, инициирующих винильную полимеризацию. Действие сил сдвига на смесь крахмал—мономер в процессе мастикации достаточно для того, чтобы вызвать механическое разрущение полимера, что способствует при блок-сополи-меризации присоединению винилового полимера в количествах, превышающих 20%. [c.311]

    Акриламид подвергается винильной полимеризации с свободно-радикальными инициаторами с образованием карбоцепного полимера (см. гл. 3, методику. 29 для полимеризации акриламида, по Михаэлю). Получение водорастворимых полимеров в водной системе описывается ниже. [c.220]

    Результаты, приведенные в табл. 81, подтверждают наличие пропорциональности между интенсивностью эмиссии электронов, характерной для каждого металла, и их способностью инициировать винильную полимеризацию. Молекулярный вес образующихся гомополимеров определяется концентрацией электронов [c.345]

    Активированная молекула может образовать с мономером димер, сохраняющий свою активную форму. Последний аналогичным образом превращается в тример и т. д. Таким путем цепь продолжается дальше и растет, пока не наступит обрыв, т. е. дезактивация конечной активной группы. Причинами обрыва цепи могут быть изомеризация в устойчивую форму, реакция между двумя растущими цепями, рекомбинация радикалов и т. д. Длина цепей может быть различной. Так, например, для случаев винильной полимеризации установлено, что каждый свободный радикал полимеризует до 550 молекул. [c.628]


    Кетен-иминные связи могут возникнуть в результате побочных реакций при полимеризации акрилонитрила. Полиакрилонитрил образуется путем винильной полимеризации акрилонитрила с образованием углерод-углеродных связей  [c.297]

    К областям применения ЯМР-спектроскопии высокого разрешения для характеристики полимеров относятся изучение конфигурации полимерных цепей (форма цепей полимера, образованная основными валентными связями) исследование конформации полимерных цепей (форма цепей полимера, обусловленная вращением вокруг основных валентных связей) анализ распределения последовательностей и тактичности в полимерах и сополимерах установление разницы между полимерными смесями, блок-сополимерами, чередующимися сополимерами и статистическими сополимерами исследование переходов спираль — клубок изучение молекулярных взаимодействий в полимерных растворах, диффузии в полимерных пленках, совместимости полимеров и полимерных смесей исследование процессов сшивания изучение механизма роста цепи при винильной полимеризации. [c.339]

    Легко представить себе, что нз любого замещенного этилена Н—СН = СН2 можно полечить полимер чаще всего свободно-радикальной винильной полимеризацией. Получено много других мономеров и полимеров, но они недостаточно полно охарактеризованы. В табл. 13 перечислены мономеры, представляющие определенный интерес, особенно длн сополимеризации с целью модификации физических или химических свойс в гомополимеров. [c.224]

    Интересна полимеризация винилизобутилового эфира при относительно низких температурах с образованием изотактического полиэфира, так как это катионная полимеризация, протекающая при относительно небольшой скорости по сравнению с обычной катионной винильной полимеризацией. Изучение полимеризации при низкой температуре показывает, что полимерная цепь растет, по-видимому, на поверхности замороженных частичек катализатора—эфирата фт0рист010 бора. [c.239]

    Наименее изученный тип катализатора винильной полимеризации— анионное инициирование, полагая, что координационный катализ (см. следующие разделы) не является анионным по своей природе. В этой области, одиако, известно несколько довольно интересных примеров. [c.240]

    Рассмотрены новейшие данные по винильной полимеризации би- и полициклических олефинов и их сополимеризации с этиленом под влиянием координационных катализаторов на основе комплексов переходных металлов. Особое внимание уделено исследованиям по полимеризации норборнена и его сополимеризации с этиленом. Кратко описаны свойства образующихся при этом полимеров и сополимеров, представляющих интерес в качестве новых материалов для оптической электроники, электротехники, медицинской техники и других областей применения. [c.28]

    Винильная полимеризация таких мономеров, как H2= RR (где R = R, R t H), обычно протекает по типу присоединения голова к хвосту и приводит к образованию структурно регулярных полимеров, содержащих последовательности типа (—СНг— RR — —СНг— RR —). Группу RR называют голова, а группу СНг — хвост. Полимеры содержат структуры голова к голове- (—СНг— RR — RR — Hj—) и хвост к хвосту — RR —СНг— —СНг— RR —) (иногда называемые синсефалическими последовательностями). [c.13]

    Наиболее общим свойством систем >>С=С—С=0 является повышенная активность олефиновой связи к реакциям присоединения, в частности к реакциям олефиновой (винильной) полимеризации, причем в первую очередь это относится к системам с незамещенной метиленовой группой, т. е. СНа С—С = 0. Такие вещества, как винилкетоны СНа СН—С—R, [c.316]

    Образование карбениевых ионов в результате присоединения [см. уравнение (4) —важная стадия при реакциях электрофильного присоединения к олефинам и ацетиленам, катионной винильной полимеризации и при электрофильном ароматическом замещении [схема (8)]. Присоединение электрофила к ненасыщенным функциональным группам, содержащим гетероатомы (например, к карбонильной или иминной группе), приводит к катионам, которые [c.517]

    Исследование кинетики полимеризации N-винилпирролидона ПОД влиянием ДИНИЗ [34, 36, 37] показало, что скорость полимеризации пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора, что отвечает обычной радикальной винильной полимеризации [38]. При концентрации ДИНИЗ 0,5-10 моль1л скорость полимеризации при 20° С составляет 0,018% в час, а при 50° С — 5,7% в час. [c.71]

    Сообщенные японскими авторами [42] результаты привитой полимеризации этиленимина при облучении на поливинилхлориде не противоречат сказанному. Тщательными исследованиями было установлено, что в отличие от радикального механизма винильной полимеризации, в этом случае полимер образуется в результате обычной кислотной полимеризации этиленимина, катализируемой ОН- или СООН-группами, образующимися при облучении полимера-носителя. [c.161]


    Имевшиеся к концу 1998 г. данные научной и патентной литературы по винильной полимеризации циклоолефинов были обсуждены нами ранее [ 1 ]. [c.29]

    В заключение хотелось бы отметить, что исследования винильной полимеризации би- и полициклических олефинов, еще совсем недавно представлявшие лишь академический интерес, привели к созданию нового, очень перспективного направления в полимерной химии. Получаемые этим методом материалы обладают новой архитектурой макромолекул, определяющей ценный для их практического использования комплекс свойств. Следует полагать, что в ближайшие годы можно ожидать дальнейшего развития проводимых сейчас исследований, что должно привести к созданию новых полимерных материалов на основе норборнена и различных его производных и открытию новых областей их применения. [c.41]

    Следует отметить, что каталитическое действие слабых кислот гораздо меньше, чем сильных, даже на начальных стадиях реакции. Для сильных кислот предполагается полная диссоциация в растворах этиленимина. Чтобы объяснить низкую каталитическую активность слабых кислот, следует предположить или равновесный характер их диссоциации (с наличием значительных количеств недиссоциированной формы), или принять по аналогии с ионной винильной полимеризацией [49], что в случае слабых кислот образуются не свободные ионы, а ион-1 (+) (-) [c.168]

    Подводя итог результатам кинетического исследования полимеризации этиленимина, отметим, что она отличается от винильной полимеризации (радикальной или ионной) в двух отношениях. Во-первых, наличие равновесного переноса приводит к тому, [c.169]

    Винильная полимеризация и сополимеризация циклоолефинов с кализаторами на основе комплексов переходных металлов [c.28]

    Как указывалось выше, именно соединения Ti были в начале 60-х годов впервые использованы для проведения винильной полимеризации НБ [3, 4]. Новый интерес к использованию Ti катализаторов проявился только в последние 2-3 года. В работе китайских исследователей [9, 10] показано, что растворимый в хлорбензоле и циклогексане, аморфный винильный ПНБ можно получать полимеризацией НБ с катализатором pTi(O H2Ph)3 - МАО (Al/Ti = =40). Активность катализатора достигала 56 кг ПНБ/моль Ti ч. [c.30]

    В ранних работах с катализаторами на основе соединений Pd (Pd l2, Pd(OA )a и т. д.) удавалось получать либо олигомеры НБ, либо нерастворимые, предположительно, сшитые полимеры. В 1991-1992 гг. была опубликована серия работ Risse с сотр., посвященных винильной полимеризации НБ под влиянием катализаторов общей формулы [Pd(R N)4](Bp4)2. При 20 °С в среде нитро- [c.30]

    Ряд катализаторов, представляющих собой катионные комплексы типа [(т1 -С Н7)№(т1 -С8Н12)] А , где А - слабо координирующие анионы РРб или В[3,5-(СРз)2СбНз]4 , были использованы для винильной полимеризации НБ в работе [23]. [c.32]

    В последние пару лет появилось несколько публикаций по винильной полимеризации НБ, где использованы простые карбок-силаты или хелатные комплексы № с МАО в качестве сокатализа-тора. Система №(Асас)2 - МАО [24] показала очень высокую активность в полимеризации НБ при комнатной температуре (10 -10 кг/моль N1 ч). Тот же катализатор был успешно использован для получения как ПНБ, так и сополимеров НБ со стиролом [25]. Высокую активность в полимеризации НБ в сочетании с МАО продемонстрировали Ы-диалкиларилсалицилальдиминовые комплексы № (алкил - Ме, Е1 или изо-Рг) [26]. При 30 °С и очень низких концентрациях катализатора получены ПНБ с Му до 10 активность достигала 13 10" кг ПНБ/моль № ч. [c.32]

    Этил-а-метилен- Р-гидроксипропионат, ди-гарет-бутил-п-кре- зол Полиэфир с ненасыщенными боковыми цепями Ti(H- 4HgO)4 в присутствии ингибитора винильной полимеризации, атмосфера инертного газа, 150—185° С, 1 ч [706] [c.371]

    Это уравнение удобнее рассматривать в неинтегрированном виде. Обозначив —dSIdt через v, найдем, что кривая зависимости v от So имеет вид. представленный на рис. 42. Эта зависимость имеет тот же вид, как и общеизвестные в химии ферментов уравнение Михаэлиса— Ментона и в адсорбции уравнение Лэнг-мюра, и тесно связана с уравнением, описывающим перенос цепи при винильной полимеризации. Легко показать, что постоянная защиты k, /k.2, выражающая отношение скорости реакции радикалов с веществом Р к скорости реакции радикалов с субстратом S, равна значению So, при котором v равно половине максималь-НОЙ скорости При высоких концентрациях субстрата рассматриваемая скорость инактивации достигает Рмакс. так как действие вещества Р постепенно падает при возрастании So. [c.235]

    Здесь (Л — 1) — первоначальное число углерод-углеродных связей в цепи полимера К — суммарная константа скорости разложения. Физический смысл этих уравнений следующий. Данная стабильная цепь Q разрушается путем инициирования и передачи цепи. Эта цепь может образоваться из всех цепей большего размера Qn+2i+2 Однако они принимают участие в этом не в равной степени, а в соответствии со статистическим весовым фактором /Сг, так как для получения требуемого конечного продукта из цепей разного размера нужны зипы различной длины /. Исследуя, например, уравнения для случая (б), мы замечаем, что при а = О Кг сводится к е (1 — е)4 — вероятности цепного отщепления I последовательных мономерных звеньев после того, как произойдет инициирование на конце цепи. Именно появление этой суммы, обусловленной присутствием промежуточных продуктов, делает кинетику более сложной, чем при винильной полимеризации, за исключением предельных случаев бесконечно большой или бесконечно малой длины кинетической цепи. [c.164]

    Эта особенность отличает данный процесс от всех других, так как во всех остальных реакциях синтеза полимеров, т. е. полимеризации и поликонденсации, полимер и мономер сильно отличаются по своей химической природе и относятся к разным классам веществ. Так, в винильной полимеризации исходные мономеры — это ненасыщенные вещества, в то время как полимеры — насыщенные соединения. В поликонденсации исходные вещества — это дикарбоновые кислоты, гликоли, диамины и т. п. соединения, относящиеся к кислотам, спиртам, аминам и т. д., в то время как возникающие из них полимеры имеют иную химическую природу и являются полимерными эфирами, амидами и т. п. [c.77]

    Основываясь на тех же принципах, Гото и Фудзнвара [5] показали возможность механической деструкции поливинилацетата в разбавленных растворах, а также способность образованных при этом макрораднкалов инициировать винильную полимеризацию. Используя мешалку типа Ното со скоростью вращения 30 ООО об мин, авторы добились расщепления циклогексаноновых растворов поливинилацетата как в присутствии азота, так и в присутствии воздуха. Результаты показывают, что эффекты окислительной деструкции (инициированной в присутствии воздуха) минимальны, а основная роль принадлежит механическому гомолитическому разрыву связей С—С. [c.267]

    Инициирование винильной полимеризации наблюдалось исследователями и в условиях ультраозвучивания (интенсивность 7—48 вт1см , частота колебаний 1500 кгц) свободных от влаги растворов полиметилметакрилата в стироле и акрилонитриле. В системе ПММА—АН при достаточно высокой степени прививки образующийся полимер теряет способность к растворению [c.337]

    В табл. 81 приведены некоторые результаты инициирования винильной полимеризации упомянутыми методами. [c.345]

    Возможность механического активирования металлических или кристаллических неорганических поверхностей позволяет применять механохимические явления для синтеза металлоорганических производных, а также для инициирования винильной полимеризации с помощью активированных неорганических веществ. [c.351]

    В отличие от этилена, который образует высшие полимеры исключительно линейного строения, пропилен при винильной полимеризации образует структуры сложного разветвления в среднем около половины углеродных атомов главной линейной цепочки имеет метильные группы. [c.405]

    Циклопентадиен применяют как регулятор реакции полимеризации стирола и некоторых других ароматических углеводородов при винильной полимеризации в качестве добавки к смазочным маслам в виде галоидных и тиоцианистых эфиров как ароматную эссенцию в парфюмерном производстве, в виде комплексов жирных кислот с алкильными и ароматическими кетонами как сырье для производства многоядерных смол как сырье для производства эффективных инсектисидов и гербисидов (хлордан, гептахлор, изодрин, эндрин и диелдрин) [И ]. [c.514]

    Теломеризация. Известно, что реакции винильной полимеризации являются истинно цепными процессами реакция обрыва цепи приводит к образованию радикала, инициирующего рост новой цепи. Примером могут служить галогенированные метаны при конденсации четыреххлористого, углерода со стиролом в присутствии перекиси ацетила главным продуктом реакции является полимер типа С1(СбНбСНСН2) СС1з [39]. [c.524]

    При определенных условиях имеется соответствие между шириной полос и временем жизни радикалов. Это позволяет измерять время жизни радикалов в интервале 10 —10 ° сек. Спектры ЭПР были получены для свободных радикалов как в газовой фазе, так и в растворе. Налример, были получены спектры радикалов, участвующих в реакции винильной полимеризации. Таким образом, необыкновенная чувствительность метода позволяет непосредственно обнаруживать и изучать физическими методами кратковременно существующие свободные радикалы и надежно устанавливать, в каких случаях реакции идут по радикальному механизму. [c.757]


Смотреть страницы где упоминается термин Винильная полимеризация: [c.109]    [c.33]    [c.34]    [c.34]    [c.35]    [c.192]   
Теория молекулярных орбиталей в органической химии (1972) -- [ c.380 , c.485 , c.515 , c.529 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте