Нафталин замещение

Влияние заместителей при сульфировании аналогично другим реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро, причем для сульфирования характерна средняя селективность в отношении ориентации в разные положения молекулы и относительной реакционной способности. Так, толуол сульфируется в 5 раз быстрее бензола, причем получается 75% пара-, 20% орто-и 5% лета-толуол сульфокислот. Электроотрицательные группы значительно дезактивируют ароматическое ядро, вследствие чего не удается ввести вторую сульфогруппу при действии серной кислотой. В отношении состава изомеров сульфирование имеет некоторые особенности, зависящие от обратимости реакций. При мягких условиях состав изомеров определяется относительной реакционной способностью различных положений ядра, при нагревании или при большой продолжительности реакции он зависит от термодинамической стабильности изомеров. Так, нафталин в первом случае дает главным образом 1-сульфокислоту, а во втором 2-изомер. [c.329]

Термическая устойчивость ароматических углеводородов сильно изменяется с изменением их строения. Незамещенные и метил-замещенные бензол и нафталин имеют слабейшие связи прочностью соответственно 427 и 322 кДж/моль (102 и 77 ккал/моль) и значительно более термоустойчивы, чем парафиновые углеводороды. Ароматические углеводороды, имеющие слабую связь С-С, сопряженную с ароматическим кольцом, разлагаются быстрее парафиновых. Линеарно конденсированные ароматические углеводороды с тремя и более циклами (антрацен, тетрацен и т. д.) легко вступают в реакцию диенового синтеза подобно бутадиену и легко конденсируются при низких температурах. [c.84]

В случае нафталина оба кольца одинаковы и первоочередность гидрирования одного из них наблюдается только при наличии заместителей (быстрее насыщается незамещенное кольцо 1 Если заместителями являются функциональные группы (гидроксильная, окси-метильная), более сильно влияющие на адсорбируемость, то при гидрировании на никелевом катализаторе направление гидрирования определяется характером среды в щелочной среде гидрируется замещенное кольцо с образованием 1,2,3,4-тетрагидропроизводных, в кислой или нейтральной — незамещенное кольцо с образованием 5,6,7,8-тетрагидропроизводных Нафтойные кислоты гидрируются с образованием в первую очередь 5,6,7,8-тетрагидропроизводных. [c.150]

Ароматические углеводороды дают сложные спектры в инфракрасной области. Характеристические частоты ИК-спектров поглощения представлены в работе [59, с. 40—41]. Особо важными для определения ароматических углеводородов в сложных смесях считают диапазон 1600—1610 см [61]. Согласно [60, с. 43—44], для определения ароматических углеводородов специфичны следующие диапазоны частот, соответствующих деформационным колебаниям Сар—Н, учитывающие тип замещения пять соседних атомов водорода отвечают диапазонам 750 и 700 см , четыре — 750 см , три — 780 см , два — 830 см->, один атом водорода — 880 см . Валентным колебаниям кратных связей Сар—Сар соответствуют частоты 1600, 1580, 1500 и 1450 см . Используя ИК-спектры, можно анализировать смеси изомеров как в ряду гомологов бензола, так и нафталина. [c.134]

Сульфирование антрацена. Антрацен не сульфируется в мезо-положениях (9, 10). Подобно нафталину, замещение в антрацене при температурах ниже 1С0° происходит в а-положение, а при более высоких температурах преобладает образование Р-изомеров. По имеющимся данным качественного характера, антрацен сульфируется по меньшей мере с такой же легкостью, как нафталин, и легче, чем бензол. [c.115]

Таким образом, при ацетилировании 1-хлор-5,6,7,8-тетрагидро-нафталина замещение идет в пара-положении к галогену. Следовательно, и в мономере галоген и винильная группа занимают положения 1,4. [c.116]

Нафтолы по своему строению аналогичны фенолам. Известно два изомера нафтолов — а и -нафтолы в зависимости от того, какой водород в молекуле нафталина замещен на группу ОН СН С-ОН [c.154]

Молекулы производных нафталина, замещенные в двух центросимметричных р-положениях разных ядер (2 и 6), все без исключения занимают в кристалле положение в центрах инверсии. Упаковка слоев в этих случаях определяется исключительно формой и размером замещающих групп при этом оказывается всегда возможным сохранить плотную упаковку нафталиновых ядер. [c.240]

Замешение водородных атомов в а- и р-положениях происходит неодинаково легко, часто это находится в зависимости от температурных условий. При галоидировании нафталина замещение легче происходит в а-положении. На холоду галоид сравнительно легко присоединяется к нафталину, а при более высокой температуре происходит отщепление галоидоводородной кислоты, например [c.549]

Деформируются ли при этом электронные оболочки атомов хлора, как это показано на рис. 16,6, или же ядра атомов хлора смещаются из своих нормальных положений в результате возрастания величины валентного угла, как показано на рис. 16,в, или атомы хлора отклоняются один от другого, причем они выступают вверх или вниз из плоскости бензольного кольца, или, наконец, все эти эффекты действуют одновременно — ответа на эти вопросы на основании величины дипольного момента получить нельзя. Если принять во внимание данные, полученные в других областях наУКИ относительно величины энергии, необходимой для деформации электронных оболочек, то заметная деформация электронных оболочек у двух атомов хлора в орто-положениях оказывается невероятной [210]. По этой причине предполагают, что возрастает валентный угол, т. е. угол между дипольными моментами заместителей в орто-положении будет больще 60° и общий дипольный момент молекулы становится меньще, чем при нормальном положении заместителей. Такой вывод находится в согласии с опытом. Подобное отклонение заместителей от нормального положения позволяет объяснить наличие дипольного момента у нафталинов, замещенных в положениях 1,4 [c.87]

Скорость замещения на нитрогруппу возрастает с увеличением числа ароматических циклов. Так, скорость нитрования нафталина (в а-мононитронафталин) больше, чем бензола. [c.301]

Имеется сообржение о том, что 6-нафтол дает положительную реакцию Толленса (Beilstein, VI, 628). Нафталины, замещенные в а- и р-положе-нкях, могут давать поглощение, соответствующее ароматическому кольцу при высоких волновых числах в области 1650 см- . [c.46]

Нафталин легко вступает в реакцию с алкилирующими агентами. При этом скорость замещения в а-положении больше, чем в р-положении, однако р-замещенные нафталина термодинамически стабильнее а-замещенных. Поэтому обычно получаются смеси изомеров, состав которых зависит от реагента, катализатора. температуры, времени реакции и других факторов. [c.153]

В спектрах бициклоароматических углеводородов дегидрогенизатов наблюдаются все полосы, характерные для конденсированных бициклоароматических структур (нафталиновое ядро). Сравнение этих спектров со спектрами некоторых индивидуальных углеводородов гомологов нафталина показало большое сходство их со спектрами замещенных нафталина с заместителями в обоих кольцах ароматического ядра. [c.225]

Аналогично реагируют первичные и вторичные амины ряда нафталина. Замещенные анилины образуют в этих условиях смесь N-арилглицина и ариламино-ацетанилида [c.452]

Кипячение ацетата марганца (III) в смеси избытка ароматического соединения (38) и ацетона с уксусной кислотой в атмосфере азота приводит к 1-(ацетонил)-R-бензолам (39), выход которых выше, если R— электронодонорный заместитель. Так, выход ацетонилпроизводного в расчете на ацетат марганца(III) в случае анизола (38а) составляет 74% при соотношении о-, м- и /г-изомеров, равном 84 3 13, в случае толуола (386) —выход 51% при соотношении 66 20 14, в случае бензола (38в) выход 40%, а в случае хлорбензола (38г) — всего 25% [359]. Аналогично, но с применением нитрометана вместо ацетона, получены 1-нитрометил- К-бензолы (40) с выходом в случае анизола (38а) 77% и соотношении изомеров 81 5 14, в случае бензола (38в) с выходом 78%, в случае хлорбензола (38г)—20% [1049]. При реакциях нафталина замещенная алкильная группа вступает только в положение 1, при реакциях тиофена и 2-метилфурана — только в -положение [1048, 1049]. [c.456]

В 1949 г. Мак-Клюр исследовал времена затухания фосфоресценции Тр серии галогензамещенных ароматических соединений в твердых стеклообразных растворах при —190° и наблюдал постепенное сильное уменьшение Тр для нафталинов, замещенным хлором, бромом и иодом соответственно [147]. Этот эффект отвечал теории, учитывающей спин-орбитальное взаимодействие с тяжелым атомом молекулы. С возрастанием атомного номера возмущающего-атома галогена происходит ослабление правила сохранения спина, как для излучательных, так и для безызлучательных переходов [148, 149]. Данные Ермолаева, приведенные в табл. 4-12, иллюстрируют это влияние тяжелого атома наблюдаемые времена затухания фосфоресценции для нафталина и его 1-производных равны (в сек) Н (2,3) СНз (2,1) С1 (0,29) Вг (0,018) и I (0,002). [c.242]

Если в целом критически рассмотреть приведенный здесь цифровой материал, то можно утверждать, что в основном векторное сложение дипольных моментов приводит к весьма хорошему согласию с опытом. Нельзя, конечно, не признать, что имеются и отклонения. Хотя некоторые величины дипольных моментов у двузамещенных бензола, найденные разными исследователями, заметно колеблются, все же с определенностью можно признать, что векторное сложение ведет к величинам, правильным лишь в первом приближении. Лучше всего согласуются данные, полученные векторным сложением для мета- и пара-соединений у орто-соединений отклонения наибольшие. Это находится в согласии с особым характером дифенильных производных, замещенных в положении 2, а также производных нафталина, замещенных в положении 1, которые тоже можно рассматривать как ортосоединения, у которых вблизи заместителя присоединяется второе кольцо. Лишь в том случае, когда заместителем в орто-положении является метильная группа, различие между наблюденным и вычисленным дипольными моментами незначительно, как это показывают примеры о-хлортолуола и о-нитротолуола в противоположность, например, о-хлорнитробензолу. Такое особое положение орто-соединений легко объясняется специфическим взаимодействием близко расположенных в пространстве заместителей. Так, например, у о-дихлорбензола заряды атомов хлора взаимно отталкиваются, так что дипольные моменты отдельных связей С — С1 образуют между собой УГОЛ больще 60°, и вследствие этого в соответствии с опытом общий дипольный момент становится меньше, чем следует из вычислений, основанных [c.86]

Ароматические углеводороды, содержащие одно иля несколько ароматических ядер, которые могут быть соединены с нафтеновыми кольцами (замещенными или не замещенными алкильными цепями) и (пли) с боковыми парафиновыми цепями ароматические яд] а могут быть конденсированными, как у нафталина пли фенантрена, или изолированными, как в дифснилметане. Поэтому, с одной стороны, можно различать ароматические типы бензольные, нафталиновые, фенантреновые и т. п., а с другой стороны, иногда удобно выделять типы моно (одноядерные) ароматические, диароматические, триароматические и т. д. в зависимости от числа ароматических колец в молекуле. Смешанные нафтено-ароматические углеводороды, по-видимому, очень часто встречаются в нефтяных фракциях. [c.364]

В настоящее время известно, что нафталин и различные альфа-за-мещенные нафталины достаточно активны по отношению к свободнорадикальному замещению опи могут замещаться свободными радикалами бензойной кислоты (бензойлокси-радикалами) до распада с образованием свободных фенильных радикалов и двуокиси углерода [37а, 93]. Результаты, полученные Денлем и Гиппином, дают полуколичественные указания, что замещение происходит преимущественно в кольце, имеющем заместитель порядок активации по отношению к замещению свободным радикалом бензойной кислоты следующий ХОд > Вг > С1 > Н. [c.467]

Изомеризация алкилароматики может проходить по пути изменений в боковых алкильных группах, перераспределения в замещенных группах или их миграции вокруг ядер. Условия, необходимые для изомеризации в боковой цепочке алкилбензолов и нафталинов, идентичны условиям, при которых происходит [c.124]

Незамещенные и симметрично замещенные соединения (например, бензол, циклогексан, пара-ксжлол и нафталин) плавятся при более высокой температуре относительно парафинов с тем же молекулярным весом, в то время как несимметричные изомеры плавятся при более низких температурах, чем алифатические соединения того же самого молекулярного веса. Ненасыщение влияет на температуру плавления тем, что изменяется симметрия так, точки плавления этана (—172° С) и этилена (—169,5° С) отличаются незначительно, а у циклогексана (6,2° С) и у циклогексена (—104° С) — сильно отличаются. [c.192]

Реакционная способность полиметилбензолов возрастает по мере накопления метильных групп. Отщепление метильных радикалов сопровождается реакциями изомеризации и диспро-порционирования. Например, из /га а-ксилола при 500° С образуется равновесная смесь изомерных ксилолов, причем часть исходного ксилола диспропорционирует с образованием толуола и три-метилбензолов. Мезитилен и псевдокумол дают ксилолы и толуол, но не бензол. Имеется также некоторая тенденция к соединению осколков СН ,, поэтому газы j, С3 и С4 получаются в малых количествах. Стирол при 500° С дает преимущественно этилбензол и кокс наряду с малым количеством бензола [254]. Алкилнафта-лины крекируются в основном аналогично гомологам бензола. Метилнафталины довольно устойчивы т/ ет-бутил- и амилнафта-лины обладают значительно меньшей устойчивостью все эти соединения образуют при крекинге нафталин. Поступающие в продажу дистилляты каталитического крекинга обычно богаты метил-нафталинами. Циклоалкиларильные соединения с конденсированными ядрами, например, гидринден и тетрагидронафталин, тоже крекируются легко и дают бензол и его замещенные производные. [c.335]

Алкилхлорид, образующийся в результате замещения одного водородного атома при хлорировании керосино-газойлевой фракции, используется для алкилирования бензола или нафталина в процессе производства алкил-арилсульфонатов (синтетических [c.583]

О наличии значительного числа циклоалкановых фрагментов в общей полициклической структуре свидетельствует анализ масляных дистиллятных фракций, мальтенов, которые при катагенети-ческих преобразованиях конденсируются между собой и частично переходят в ареновые циклы. Дополнительную информацию можно получить при анализе продуктов пиролиза [359. При исследовании конденсированных продуктов пиролиза смолисто-асфальтеновых веществ установлено, что при 350 и 500 °С основные структурные группы составляют алкилциклогексаны и циклопентаны, при 500—800 °С — замещенные циклоалкены вместе с алкилбензо-лами и нафталинами, при 800 °С — дигидронафталины и полиядерные углеводороды. [c.168]

Энергия активации при образовании монохлорбензола (из бензола и хлора) равна около 12,8 ккал1моль, монохлорнафталина (из нафталина и хлора) — около 7,5 ккал/моль, а в случае замещения (на хлор) в пентаметилбензоле (с образованием хлорпентаме-тилбензола) она намного меньше, чем, например, в случае хлорирования бензола. [c.285]

Первичные поправки на замещение Н-атома в основном веществе на группу СНз (табл. П.2). Пользуясь приведенными значениями, можно от метана перейти к этану, от циклопентана—к циклогексану, метил- или диметилциклопентанам, от бензола и нафталина — к метил- или диметилзамещенным, от метиламина — к этиламину, от диметиламина — к этилметил-амину и т. п. Для диметилового эфира любое замещение Н на СНз считается вторичным и соответствующей поправки в табл. П.2 нет. [c.361]

При алкилировании бензола 3-(оксиметил-В2)-1,2-бензоцик-лопентеном (III) были выделены тетралин и нафталин. Спектры ЯМР тетралина свидетельствуют о неравномерном замещении дейтерием позиций 3 и 4. Совокупное рассмотрение параметров приведенных спектров позволило установить, что дейте- [c.127]

Теории алкилирования чнафталина по сравнемю с хорошо изученной реакцией Фриделя — Крафтса бензола и его производных уделялось сравнительно меньше внимания, несмотря на широкое использование замещенных нафталинов в промышленном производстве. Алкилнафталины применяют в качестве присадок, понижающих температуру застывания смазочных масел, добавок к авиационному топливу, смазочных масел, исходных продуктов для производства на их основе красителей, фармацевтических препаратов, для получения поверхностно-активных веществ, ингибиторов коррозии, гидрофобизаторов, ускорителей вулканизации, эффективных заменителей тЛтепродуктов, рабочих жидкостей для вакуумных механически насосов и др. [c.153]

Структура нафталина занимает как бы промежуточное поло-жение между полностью аро1матической структурой и структурой, в которой на одно ядро приходится три я-связи, а на другое — две, т. е. вторая структура подобна диеновой. Особенности структуры находят отражение в особой активности а-углеродных атомов в реакциях электрофильного замещения и к тем видам присоединений, к которым способны диены. В отличие от бензола нафталин восстанавливается водородом в дигндронафталин и реакция эта экзотермична (тепловой эффект равен 18,8 кДж/моль). Заместители электронодонорного типа у нафталина, находящиеся в положении 1, нанраоляют следующий заместитель в положение 2 и 4, а находящиеся в положении 2 — в положение 1. Влияние электроноакцепторных заместителей в меньшей степени пе- [c.20]

Нафталин и полициклические углеводороды — фенантрен, антрацен, хризен, пиреп, как и бензол, подчиняются правилу Хюк-келя — содержат (4п + 2) я-электронов на связывающих молекулярных орбиталях. Молекулы этих углеводородов плоские, для них характерны высокие значения энергий сопряжения и комплекс свойств аренов. Б частности, все эти углеводороды, как и бензол, легко вступают в реакции электрофильного замещения. [c.153]

В 1953 г. был предложен метод определения суммарного содер-гкания ароматических соединений [136], основанный на измерении общего поглощения в области 5,00—5,85 ц. Умножение полученной площади на величину молекулярного веса исследуемого соединения дает некоторую величину К, которая имеет приблизительно постоянное значение для всех исследованных ароматических углеводородов ( jo— jg). Значение К для исследованных углеводородов ряда дифенила и нафталина отличается от значения для замещенных бензола, что указывает на то, что величина эта характерна для каждого класса. [c.243]

В бензиновой части нефтей доказано присутствие почти всех изомеров моно- и диалкилзамещенных и значительное число полиал-килзамещенных гомологов до Сю включительно. Детальное изучение индивидуального углеводородного состава прямогонных нефтяных бензинов показало, что среди двузамещенных гомологов бензола преобладают 1,Я-замещенные изомеры, среди триалкилбензолов — 1,3,5- и 1,2,4- изомеры. В керосиновых фракциях различных нефтей, как и в бензиновых, ароматические углеводороды почти полностью представлены гомологами бензОоЧа. Однако в керосине уже появляются заметные количества гомологов нафталина, т. е. ароматические углеводороды с конденсированной системой из двух бензольных колец. [c.258]

Так, инфракрасные спектры фракции весьма близки к спектрам фракций конденсированных бициклоароматических углеводородов, выделенных из той же нефти, а также к спектрам индивидуальных замещенных нафталинов. В ультрафиолетовом спектре этой фракции не обнаружено полос, характерных для конденсированных три- и полициклических ароматических систем, но были обнаружены, правда весьма нерезко выраженные и диффузные, полосы поглощения вблизи 30250 см, специфичные для три- и тетразамещенных нафталинов. Из полученных спектральных данных следует, что в наиболее нолициклической части высокомолекулярных углеводородов радченковской нефти, если и присутствуют структуры, содержащие конденсированные полициклические ароматические ядра, то лишь в небольших количествах, которые не удается однозначно определить методами инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии. [c.295]

В обширных исследованиях по сульфированию нафталина Армстронг и Уинни [554 а] пришли к выводу, что независимо от условий ведения реакции наличие одной или нескольких сульфогрупп в молекуле нафталина делает невозможным замещение некоторых положений новыми сульфогрупнами. Так, невозможно прямым сульфированием получить соединения с двумя сульфо- [c.84]

Что касается других галоидонафталинов, то низкая температура благоприятствует во всех случаях замещению в -положение, рак это имеет место для самого нафталина. Армстронгу и Уинни, повидимому, удалось получить сульфокислоты и их производные из всех трихлорнафталинов, но опубликованы лишь данные, относящиеся к пяти из них (табл 18). [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология