Ксилол реакция с карбонилом никеля

Окись углерода может быть получена взаимодействием концентрированной серной кислоты с муравьиной кислотой. В случае работы под повышенным давлением применяют окись углерода из специальных баллонов. В качестве источника окиси углерода для формилирования бензола, толуола, л -ксилола и мезитилена был использован также карбонил никеля , который добавлялся к смеси ароматического углеводорода с хлористым алюминием в присутствии хлористого водорода. Однако выходы соответствующих альдегидов получаются при этом ниже, чем при проведении реакции обычным путем. Вольф использовал в качестве источника окиси углерода пентакарбонил железа. [c.292]

Карбонил никеля в присутствии хлористого алюминия конденсируется с бензолом на холоду, образуя бензальдегид. Получаемый выход не велик и не превосходит 25% по весу от количества взятого бензола. Если же реакция проводится при 100°, то получаются лишь следы бензальдегида, а основным продуктом являются производные антрацена. Толуол, л-ксилол и мезитилен также на холоду дают небольшие количества соответствующих альдегидов, а при нагревании—производные антра- [c.598]

Порошок элементарной серы очень энергично выделяет газ из карбонила никеля осаждается сульфид и металлический никель. В растворе хлороформа карбонил никеля медленно реагирует с серой, выделяя черный осадок, содержащий до 54% N1. Освобождающийся газ состоит почти полностью из углекислоты. Количество газа не превышает 25% от теории. В отсутствие кислорода раствор серы в ксилоле или сероуглероде медленно реагирует с карбонилом никеля. Реакция заканчивается за четверо суток [3, 100]. [c.205]

Ацетилен может коиденсироваться с образованием главным образом бензола, а также других ароматических углеводородов, которые получаются в меньшем количестве. Для этой цели ацетилен, разбавленный равным количеством двуокиси углерода, нагревают при температуре около 600° в присутствии пятиокиси ванадия в качестве катализатора. Использование газа-носителя необходимо для того, чтобы поддерживать необходимое давление во время реакции и уменьшить число межмолекулярных столкновений, т. е. для создания условий, способствующих циклизации. Конденсат, полученный таким путем, содержит бензол (66%), толуол (8%), ксилолы (2%) и стирол (7%). При использовании катализатора, полученного из карбонила никеля и трифенилфосфина (N1 [С0]2- [(СвН5)зР]2), не только из ацетилена, но и замещенных ацетиленов образуются с высокими выходами ароматические соединения. [c.145]

Первая стадия — действие электрофильного реагента Вг — протекает аналогично у этилена и бензола и в каждом случае образуется соответствующий карбокатион. Основное различие между ароматическим замещением и электрофильным присоединением к алкенам заключается в течении второй стадии, о-Комплекс стабилизируется выбросом Н+, так как при этом образуется ароматическое соединение, что дает значительный выигрыш энергии. Карбокатион, образовавшийся из этилена, реагирует с нуклеофильным агентом, так как при этом выброс протона — энергетически менее выгодный процесс. 1235. Фактор парциальной скорости / — относительная активность определенного положения (о-, М-, П-) в замещенном бензоле по сравнению с бензолом. См. [4], П, стр. 143— 145. 1240. При переходе от Н к Вг, С1 и Р возрастает отрицательный индуктивный эффект вследствие этого увеличивается дезактивирующее действие заместителя в орто- и пара-положениях. Это приводит к уменьшению избирательности замещения и увеличению выхода мета-изомера. 1241. С удалением нитрогруппы от ароматического ядра ее дезактивирующее действие падает. Если в нитробензоле нитрогруппа — сильный мета-ориентант, то в 1 -нитро-2-фенилэтане заместитель становится орто-, паря-ориентантом. 1243. В рассматриваемых реакциях возрастает электрофильность замещающего агента, вследствие чего избирательность замещения падает. 1244. Количество орто-изомера падает, так как возрастает объем имеющегося алкильного заместителя (влиянт1е пространственного фактора). 1245. На соотношение орто- и гаара-изомеров влияет объем входящего заместителя. Большой размер атома брома затрудняет орто-замещение. 1246. Благодаря пространственному влиянию метильных групп аминогруппа выводится из сопряжения с ядром —/-эффект ацетаминогруппы дезактивирует ядро. 1247. См. [6], стр. 168. 1248. См. [6], стр. 168. 1257. о-Ксилол и этилбензол. 1258. Циклопентан не изменится, циклогексан превратится в бензол. 1260. Низкотемпературная циклотримеризация ацетиленовых углеводородов проводится в присутствии карбонила никеля [№(С0)2] [c.206]

Необходимы, однако, дальнейшие исследования изотопного обмена в соединениях другого типа на окислах и других неметаллических катализаторах. Выявление закономерностей их действия может оказаться недостаточно полным при использовании модельных реакций обмена водорода с дейтерием, так как имеются некоторые указания на неэффективность в ней катализаторов, способствующих образованию промежуточных соединений ионного тина. В частности, было найдено, что некоторые цеолиты типа X, содержащие катионы различных металлов, более активны в реакции изотопного обмена пропилена с тяжелой водой, где принимается карбоний-ионный или аллильный механизм, чем в реакции обмена водорода с дейтерием [64]. Поэтому для исследования реакций, протекающих по ионному механизму, могут потребоваться более удачные модельные реакции, чем изотопный обмен водорода с дейтерием. Некоторую ценность может представлять изучение реакции изотопного обмена в л -ксилоле, которая позволяет выяснить, радикальные или ионные промежуточные соединения образуются на поверхности катализатора. Эта реакция исследовалась на ряде металлов [65, 66], на цеолите X с катионами никеля [67], на рутиле [60], на Y-AI2O3 и алюмосиликате [68]. На металлических катализаторах, способствующих образованию радикальных промежуточных соединений, обмениваются преимущественно атомы водорода в боковых группах, но если катализатор благоприятствует образованию промежуточных соединений ионного типа, то обмен в кольце происходит быстрее, чем в боковых группах, [c.16]