Бензол формилирование

Для проведения реакции суспензию безводной однохлористой меди и порошкообразного хлористого алюминия в сухом толуоле механически перемешивают и через зту смесь пропускают в течение нескольких часов ток сухого хлористого водорода и окиси углерода. Реакционную смесь разлагают льдом и затем перегоняют с водяным паром полученный rt-толуиловый альдегид отделяют от непрореагировавшего толуола фракционной перегонкой. Ориентация и границы применения реакции Гаттермана—Коха приблизительно те же, что и при синтезе кетонов по Фриделю—Крафтсу, но выходы ниже. В обычных условиях этого метода (если хлористый алюминий не заменен бромистым алюминием) бензол в реакцию не вступает и даже применяется в качестве растворителя при формилировании других углеводородов. [c.375]

Реакция ароматических соединений с дизамещенными фор-мамидами в присутствии оксихлорида фосфора, называемая реакцией Вильсмейера или Вильсмейера — Хаака, представляет собой наиболее общий метод формилирования ароматических колец [262]. Однако она применима только к таким активным субстратам, как амины и фенолы. Ароматические углеводороды и гетероциклические соединения тоже подвергаются формили-рованию, но лишь в том случае, если они намного более реакционноспособны, чем бензол (например, азулены, ферроцены). И хотя наиболее широко используется М-метил-М-фенилформа-мид, другие арилалкил- и диалкиламиды также находят применение [263]. Вместо Р0С1з можно брать СОСЬ. Реакция проведена и с амидами других кислот, что приводит к образованию кетонов (в действительности это пример реакции 11-15), но это случай редкий. Атакующей частицей [264] выступает ион 26 [265], а механизм, по-видимому, может быть изображен следующей схемой [c.360]

В последней из приведенных реакций формилирования при применении в качестве конденсирующего агента этилата натрия в пиридине был получен превосходный выход, в то время как ацилирование этилформиатом дли изоамилформиатом в присутствии этилата натрия в эфире или натрия в бензоле или дио-ксане результатов не дало. При формилировании в присутствии грет-бутилата калия происходит альдольная конденсация продуктов формилирования с исходными кетонами [39а]. [c.117]

ОКСИ-1-НАФТАЛЬДЕГИД, коричневые крист. и 82°С 192°С/27 мм рт. ст. плохо растворяется в воде, растворяется в спирте, эфире, бензоле, р-рах щелочей. Получается из 2-нафтола формилированием (по Гаттерману) или взаимод. с хлороформом в щелочной среде. Применяется в произ-ве оптич. отбеливателей компонент цветных проявителей. [c.402]

Реакция формилирования изопропилбеизола дает достаточно удовлетворительные результаты при давлении 35 ат [10]. В случае проведения реакции с бензолом обычно употребляют давление до 70 ат, хотя возможно применение и более низкого давления (до 21 ат) без существенного изменения результата. При [c.276]

Особенно ценным методом является реакция Вильсмайера, при которой формилирование проводят, используя дизамещенные формамиды и хлорокись фосфора или фосген. Однако этот метод пригоден только для сильнонуклеофильных ароматических соединений. Наиболее часто используются Ы-метилформамид и Ы,Ы-ди-метилформамид. Бензол, алкилбензолы и нафталин не дают альдегидов по реакции Вильсмайера. Реакция также не проходит или в лучшем случае приводит к низким выходам альдегидов в случае ариловых эфиров, замещенных в пара-положении. [c.362]

Формилированием бензола по реакции Гаттермана - Коха действием смеси СО и НС1 получают бензальдегид [633] [c.204]

Непосредственное введение альдегидной группы в бензольное ядро. Реакцию формилирования можно осуществить по способу Гаттермана действием на ароматические углеводороды смеси окиси углерода и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия и солей меди(1). Реакция идет легче с гомологами бензола, причем преимущественно образуются пара-изомеры [c.196]

Самые реакциончюспособные карбоннльные соединения — хлор-ангндриды кислот—могут еще взаимодействовать по Фриделю — Крафтсу в присутствии очень эффективного хлорида алюминия с, относительно инертными галогенидами беизола, в то время как хлар<метилирован1ие формальдегидом в присутствии хлористого водорода и хлорида цинка происходит лишь с ароматическими соединениями, имеющими реакционную способность, близкую к -бензолу. Формилирование амидами кислот в присутствии хлорокиси фосфо- [c.419]

Опубликован обзор [71, посвящснный этому методу синтеза. Этот метод представляет интерес в основном потому, что его применяют в промышленности для введения формильнон группы в бензол и его гомологи. Алкильная группа направляет замещение практически избирательно в пара-положенпе. В случае гомологов бензола иногда наблюдаются побочные реакции, например алкилирование, дезалкилирование и миграция алкильных групп. Обычно в качестве катализатора применяют хлористый алюминий, который смешивают при атмосферном давлении с носителем, например хлоридом меди(1). [При атмосферном давлении только смесь хлорида меди(1) и хлористого алюминия образует комплекс с окисью углерода.] Как правило, на каждый моль углеводорода используют 1 моль катализатора. При формилировании гомологов к ним добавляют бензол для предотвращения образования диалкилбензолов. Реакцию обычно проводят при атмосферном давлении и температуре от 35 до 40 °С. Хлорсульфоновая кислота, добавляемая к муравьиной кислоте, представляет удобный источник окиси углерода и хлористого водорода. Выходы сильно колеблются, максимальный выход 90% достигается при формилировании бензола. [c.50]

Самые реакционноспособные карбонильные соединения — хлорангид-риды кислот — могут еще взаимодействовать по Фриделю — Крафтсу в присутствии очень сильнодействующего хлористого алюминия с относительно инертными галогенбензолами, в то время как хлорметилирование формальдегидом в присутствии хлористого водорода и хлористого цинка требует уже ароматических ядер с реакционной способностью типа бензола. Формилирование амидами кислот в присутствии хлорокиси фосфора по Виль-смейеру удается гладко только с полициклическими углеводородами, фенолами, простыми эфирами фенолов и аминами. Наконец, очень инертная двуокись углерода реагирует без добавления электрофильного катализатора только с самыми реакционноспособными ароматическими соединениями — фенолятами. [c.306]

Самые реакционноспособные карбонильные соединения — ацилхлориды — могут еще взаимодействовать по Фриделю — Крафтсу в присутствии очень эффективного хлорида алюминия-с относительно инертными галогенобензолами, в то время как хлорметилирование формальдегидом в присутствии хлороводорода и хлорида цинка происходит лишь с ароматическими соединениями, имеющими реакционную способность, близкую к бензолу. Формилирование амидами кислот в присутствии РОСЬ по Вильсмейеру удается гладко только для полициклических углеводородов, фенолов и их эфиров, аминов. Наконец, очень инертный диоксид углерода реагирует без добавления электрофильного катализатора только с самыми реакционноспособными ароматическими соединениями — фенолятами. [c.453]

Эта реакция пригодна для формилирования многих производных бензола с электронодонорными заместителями, но выходы продуктов формилирования ниже, чем при формилирова-нии фенолов. [c.396]

Реакция проводится в мягких условиях (30°) при постепенном добавлении А1С1з к смеси соответствующего фенола и этилортоформиата в хлористом метилене или бензоле. Ароматический альдегид выделяют после гидролиза реакционной смеси. В случае образования о- и п-изомеров их разделение осуществляют обычными методами. Выходы альдегидов 40—97%- Метод проверен на большой серии фенолов, метилфенолов и нафтолов и имеет преимущества перед ранее применявшимися способами формилирования указанных соединений. Впоследствии [29] метод был распространен и на другие соединения фенольного ряда. Подробно исследовано взаимодействие различных фенолятов с этилортоформиатом [30]. Показано, что в этом случае образуется сложная смесь формилпроизводных, триарилметанов и ксан-тенов (см. стр. 86). [c.85]

Для формилирования а-нафтола и флороглюцина в смесь 1 мл H(0Et),3 и 2 мл бензола добавляют 200 мг AI I3 для флороглюцина температура реакции 0°. Резорцин формилируют при 20° в 1 мл H(0Et)3, 2мл хлористого метилена, 200мг AI I3. [c.86]

Температура. При проведении реакции формилирования под давлением достаточна температура 25—30° flO ], хотя в некоторых случаях ее поднимают до 50—60° [8, 14]. Более высокие температуры при том же количестве катализатора отражаются неблагоприятно на выходе бензальдегида из бензола, если реакцию вести сверх оптималыгш продолжительности [22] в этом случае обычно си.льно во.зрастает количество смол, содержащих производные ат1трацена н трифенилметана [24]. Формилирование при нормальном давлении проводился, как правило, при температурах порядка 35—40". [c.277]

При формилировании бензола, толуола, ксилола и мезнтилена источником окиси углерода может служить карбонил никеля, который добавляют к смеси ароматического углеводорода, хлористого алюминия и хлористого водорода [18]. В этом случае, однако, образуются значительные количества соединений ат-ра-ценового ряда и выходы оказываются несколько более низкими, чем при работе по oбычнo зy способу. [c.278]

При проведении реакции Гаттермана—Коха под давлением выход альдегидов повышается. Особенно сильно сказывается влияние давления в случае формилирования бензола и изопропилбензола. В этих условиях беизальдегид получается с выходом 90% , а изопропилбензальдегид— с выходом 60% . При этом не требуется применять в качестве катализатора однохлористую медь. [c.299]

Формилирование бензола и простых алкилбензолов можно осуществить с хорошим выходом, используя оксид углерода, хлористый водород и хлористый алюминий под высоким давлением (1-7-2,5)10 Па. При атмосферном давлении реакцию проводят в присутствии хлорида меди(1), который, по-видимому, обеспечивает высокую местную концентрацию СО за счет комплексообразования. Эта реакция известна как реакция Гаттермана — Коха. Реакция происходит таким образом, как если бы формилхлорид был ионизован до формил-иона, который и является гипотетическим электрофилом. Однако высокие выходы 4-формилалкилбензолов [c.360]

Индолы лищь немногим менее активны в реакциях электрофильного замещения по сравнению с пирролами, и такие реакции проходят по р-положению гетероциклического фрагмента. Скорости ацетилирования в условиях реакции Вильсмейера (N,N-димeтилaцeтaмнa — фосген) индола и пиррола соотносятся как 1 3 [24]. В противоположность пирролу, для индола наблюдается очень высокая региоселективность при реакциях электрофильного замещения так, при ацетилировании в условиях реакции Вильсмейера соотношение скоростей атаки по р- и а-положениям равно 2600 1. Индол вступает в реакции с электрофилами по р-положению в 5-10 раз быстрее, чем бензол [25]. Иллюстрацией различия в реакционной способности индола и фурана может служить приведенная ниже [26] реакция формилирования. [c.38]

Рассмотрим в качестве примера формилирование К,К-диметиланилина Реакцию проводят в бензоле, хлорбензоле или избытке формилирующего агента (ФА)-диметилформамида [c.170]

Наиболее экономичным методом получения любого амина является восстановление соответствующего нитросоединения. Однако не все амины могут быть синтезированы этим методом. Так, ни о- ни п-нитроанилины не могут быть получены в про-.чышленном масштабе из динитробензолов ввиду того, что при нитровании нитробензола образуется в основном ж-динитро-бензол. п-Ннтроапилин может быть синтезирован нитрованием анилина, но этот процесс нельзя осуществить без защиты аминогруппы от действия азотной кислоты, что достигается прове-,г ением дополнительных стадий — формилирования (или ацилирования) анилина и омыления образовавшегося нитроацета-нилида или нитроформанилида. Муравьиная (уксусная) кислота в этом процессе не регенерируется [c.233]

Формилирование монооксидом углерода. Эквивалентом фор-милхлорида при синтезе бензальдегидоВ из бензола и алкилбензолов в присутствии кислоты Льюиса служит смесь СО и НС1 (реакция ГаттерманаКоха). К этому методу примыкают формилирование действием СО и HF в присутствии Врз,, действием формилфторида и BF3 [669], СО и суперкислот [670]. Селективность формилирования этими реагентами варьируется антибатно их активности. Относительная скорость фор-мили ования толуола по сравнению с бензолом кт/кь) и изомерный состав, толуиловых альдегидов (приведено содержание opo-изомера) характеризующие субстратную и позиционную селективность соответственно, составляют [669, 670] [c.281]

Селективность реакции Гаттермана ниже, чем селективность реакции Гаттермана — Коха, и примерно соответствует селективности формилирования дихлорметиловыми эфирами. При формилировании бензола и толуола действием Zn( N)2 и НС1 в присутствии AI I3 в избытке арена при 50 С или в нитрометане при 25" С йт/ б составляет соответственно 128 и 92,8, а содержание лара-изомера — соответственно 63,9 и 57,8% [669]. [c.283]

При формилировании гомологов бензола формильная группа вступает в бензольное кольцо исключительно в ге-ноложение к алкильной группе. Синтезированы ге-толуиловый альдегид (выход 85%) [16, 18, 19], /г-этилбензальдегид (12%) [1, 20], 3,4-ди-метилбензальдегид (55—63%), 2,4-диметилбензальдегид (46%), [c.126]

Фенол, простые эфиры фенола и нитробензол в присутствии А1С1з не формилируются. Нитробензол иногда используют в качестве растворителя, причем он оказывает ускоряющее действие [29]. Обычно формилирование проводят без растворителя или в среде бензола или СЗз [1, 17]. [c.126]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензол формилирование: [c.517] [c.363] [c.274] [c.276] [c.583] [c.87] [c.361] [c.177] [c.326] [c.431] [c.228] [c.15] [c.479] [c.111] [c.282] [c.282] [c.283] [c.41] [c.404] [c.125] [c.126] [c.126] [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология