Целлюлоза степень степень полимеризации, влияние на предсозревание

Химические свойства щелочной целлюлозы. На степень полимеризации, достигаемую в процессе предсозревания, оказывают влияние химические свойства щелочной целлюлозы. В этом отношении особенно заметна роль гемицеллюлоз и других низкомолекулярных соединений. Эти вещества являются акцепторами кислорода и, связывая его, тем самым увеличивают время, необходимое для доведения степени полимеризации целлюлозы до требуемой величины. [c.150]

Для выяснения факторов, влияющих на характер кривой растворимости целлюлозы при эмульсионном ксантогенировании, было исследовано ксантогенирование образцов целлюлозы, отличающихся по средней степени полимеризации (СП), молекулярно-массовому распределению (ММР) и структуре [36]. На рис. 2.3 показаны кривые растворимости целлюлоз с различным фракционным составом и различной средней степенью полимеризации, полученных из одного и того же образца исходной сульфитной древесной целлюлозы (путем предсозревания в течение 2.5 и 10 ч при 323 К). Кривая I относится к целлюлозе, имеющей среднюю степень полимеризации 840 и сохраняющей высокомолекулярные фракции, кривая 2 — к целлюлозе с СП=440, не содержащей высокомолекулярной части. Как видно из рис. 2.3, кривые растворимости для целлюлоз с различными СП и фракционным составом отличаются несколько друг от друга. Однако характер кривой растворимости для этих целлюлоз существенно не изменяется. Таким образом, не ММ или ММР, а структура оказывает главное влияние на доступность. [c.35]

Влияние содержания гемицеллюлозы в мерсеризационной щелочи на степень-полимеризации целлюлозы при предсозревании показано на рис. 6.21. То, что при наличии высококонцентрированной щелочи гемицеллюлозы могут вызывать противоположный эффект, уже отмечалось ранее. Известную роль [c.150]

Примеси. При рассмотрении свойств щелочной целлюлозы уже указывалось, что присутствие в ней различных примесей, например ионов поливалентных металлов, оказывает влияние на скорость предсозревания. При этом различные металлы проявляют себя по-разному. Например, кобальт, марганец, железо, цинк, никель, хром, кадмий ускоряют процесс деструкции щелочной целлюлозы. Влияние железа сказывается на начальной вязкости вискозы, так как наличие железа в щелочной целлюлозе увеличивает степень ее деструкции (рис. 9.14). При высоком содержании железа процесс созревания замедляется. Однако понижения степени полимеризации целлюлозы в вискозе при наличии в ней железа не происходит. Влияние меди сказывается иначе. На изменение степени полимеризации щелочной целлюлозы в процессе предсозревания медь оказывает едва заметное влияние, однако наличие ее в вискозе заметно увеличивает вязкость последней (рис. 9.15). [c.231]

Более поздние данные [29, 204] о влиянии предсозревания щелочной целлюлозы на степень полимеризации подтверждают выводы, сделанные в первых работах [184, 192]. Например, степень полимеризации хлопковых линтеров, обработанных 35%)-ным раствором едкого натра, за 3 часа понижалась с 1700 примерно до 1400, за 6 часов — примерно до 1200 и за 12 часов — примерно до 800 129]. Механизм реакции деполимеризации в процес е предсозревания был предметом тщательного изучения. Больпшнство авторов считает, что деполимеризация происходит вследствие расщепления цепей целлюлозы при окислении, в результате чего возрастает содержание карбоксильных групп. Явного доказательства этому нет, хотя в целлюлозе, предсозревание которой происходило в присутствии щелочи [205, 2061, содержание карбоксильных групп возрастает, но весьма умеренно. Однако люжет иметь место некоторое декарбоксилирование [207]. [c.280]

Рис. 6.18. Влияние температуры и продолжительности предсозревания на степень деструкции щелочной целлюлозы снижение степени полимеризации целлюлозы выражено через вязкость ее раствора в куоксаме (по Конвей)

Обычно при определении степени полимеризации целлюлозы вискозиметрическим методом определяют вязкость медноаммиачных растворов. Эти растворы предложено использовать и для определения молекулярного веса щелочной целлюлозы, в частности до и после процесса предсозревания [13]. Введение в медноаммиачный раствор небольшого количества NaOH, что имеет место при растворении щелочной целлюлозы, не оказывает заметного влияния на растворимость целлюлозы. Однако при использовании этих растворов не удается получить достаточно точные результаты, так как при растворении целлюлозы или выдерживании растворов может происходить (в присутствии минимальных количеств кислорода воздуха) дополнительная деструкция целлюлозы. Этот недостаток исключается, если для растворения целлюлозы использовать комплексное соединение гидроокиси меди и этилендиамина или так называемый кадоксен— комплексное соединение гидроокиси кадмия и этилендиамина. [c.183]

Рис. 6.17. Влияние продолжительности предсозревания на степень полимеризации целлюлозы (по Лоттермозеру и Вультшу) .

Предсозревание щелочной целлюлозы. Фильтруемость вискозы ухудшается с увеличением степени полимеризации целлюлозы вследствие повышения вязкости вискозы (рис. 10.13, б), поэтому понятно, что процесс предсозревания щелочной целлюлозы также оказывает влияние на фильтруемость. Короткие макромолекулярные цепи ксантогенируются легче, чем длинные, следовательно, вискоза, полученная из щелочной целлюлозы, подвергшейся длительному предсозреванию, должна лучше фильтроваться. Вуори установил, что добавка только 5% целлюлозы с очень высокой степенью полимеризации к нормальной целлюлозе может чрезвычайно ухудшить процесс фильтрации. Это означает, что смешивать можно только такие целлюлозы, которые не сильно различаются по степени полимеризации. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология