Вязкость медноаммиачных растворов

Молекулярные веса целлюлозы, найденные методом ультрацентрифугирования, в несколько раз превышают значения молекулярного веса тех же препаратов, вычисленные на основании измерения вязкости медноаммиачных растворов, при применении одних и тех же методов удаления кислорода из реакционного пространства. [c.30]

Понижение устойчивости связи между элементарными звеньями, в макромолекуле диальдегидцеллюлозы к щелочным обработкам характеризуется не только понижением вязкости медноаммиачных растворов, но и понижением прочности окисленной ткани даже после сравнительно мягких щелочных обработок (табл. 33). [c.218]

Текучесть, а следовательно, и вязкость медноаммиачных растворов диальдегидцеллюлозы после ее обработки различными щелочными реагентами не изменяется, так как в медноаммиачном растворе определяется молекулярный вес окисленной целлюлозы, уже подвергнутой действию основания. Текучесть растворов азотнокислых эфиров, полученных из диальдегидцеллюлозы, подвергнутой обработке различными щелочными реагентами, значительно повышается, следовательно, вязкость этих растворов соответственно понижается. Этот показатель и является характеристикой изменения молекулярного веса окисленной целлюлозы после обработки [c.218]

Действие разбавленных растворов щелочи и аммиака при нормальной температуре Вязкость медноаммиачных растворов Вязкость растворов азотнокислых эфиров Растворимость в щелочи [c.242]

В отдельных случаях окисление может проходить без деструкции Значения, рассчитанные по вязкости азотнокислых эфиров, в большинстве случаев в несколько раз превышают рассчитанные по вязкости медноаммиачных растворов Вследствие наличия карбонильных групп устойчивость гликозидных связей к действию щелочей и горячей воды понижена В большинстве случаев приводит к понижению степени полимеризации целлюлозы и прочности материала Ниже, чем исходной целлюлозы В ряде случаев не ниже и даже выше, чем исходной целлюлозы Больше, чем исходной целлюлозы, вследствие меньшей СП (или снижения СП в процессе растворения) или повышенного содержания свободных карбоксильных групп В ряде случаев не хуже, чем исходной целлюлозы [c.242]

Экспозиция в атмосфере двуокиси углерода или азота приводит к незначительному понижению вязкости медноаммиачного раствора (табл. IV), которое может вызываться трудностью полного удаления кислорода из системы. [c.1410]

Целлюлоза в медноаммиачном растворе очень чувствительна к окислению кислородом воздуха. В результате окисления происходит деструкция целлюлозы и снижается вязкость ее раствора. Поэтому при определении вязкости медноаммиачных растворов необходимо максимально сокращать время контакта раствора с воздухом. Иногда добавляют к медноаммиачному реактиву различные восстановители, препятствующие окислению целлюлозы кислородом воздуха. [c.262]

Определение вязкости медноаммиачного раствора целлюлозы по ГОСТ 6844 — 54 [c.263]

До недавнего времени определение вязкости медноаммиачных растворов целлюлозы (концентрацией 0,7—1,0%) применялось в основном лишь для технической характеристики целлюлозы. При использовании медноаммиачного раствора для определения молекулярного веса целлюлозы приходилось принимать особые меры для предотвращения контакта раствора с воздухом, например работать в атмосфере инертного газа. Все это создавало большие неудобства в работе и, самое главное, было недостаточно надежно. [c.282]

Рис. 74. Вискозиметр для измерения вязкости медноаммиачного раствора целлюлозы (по ГОСТ 9105 — 59)

Для получения точных и воспроизводимых результатов при определении вязкости медноаммиачных растворов целлюлозы необходимо полное удаление кислорода воздуха, вызывающего окислительную деструкцию целлюлозы. Влияние ничтожных количеств кислорода воздуха на значение молекулярного веса целлюлозы, получаемое на основании вискозиметрических определений в медноаммиачном растворе, особенно наглядно показано в исследованиях О. П. Головой. В табл. 4 приведены данные Головой и Николаевой о влиянии условий очистки азота, применявшегося при определениях вязкости, на результаты определения степени полимеризации целлюлозы. Для исследования были взяты одни и те же образцы хлопкового пуха. Значения молекулярного веса вычислялись по уравнению Штаудингера. [c.40]

Как показал Архипов 9, на результаты вискозиметрических измерений Б медноаммиачных растворах влияет также и содержание меди, аммиака и солей в растворе. Так, например, при повышении содержания меди с 11 до 14 г л вязкость Р/о-ного раствора целлюлозы снижается на 30—Зб /о. При различном содержании электролитов в растворе вязкость медноаммиачного раствора целлюлозы также может существенно измениться. Поэтому при определении степени полимеризации целлюлозы путем вискозиметрических измерений в медноаммиачных растворах необходимо применять стандартные растворы, содержащие вполне определенные количества меди, аммиака н электролитов. [c.42]

Интересно отметить, что, как видно из табл. 34, различные сорта хлопка уже к периоду раскрытия коробочки и полного созревания волокна имеют различную вязкость медноаммиачных растворов. Следовательно, степень полимеризации целлюлозы зависит от сорта хлопка и зрелости волокна и может колебаться в широких пределах. Поэтому приводимые в литературе данные о степени полимеризации хлопковой целлюлозы нельзя рассматривать как универсальные. [c.112]

Определение вязкости медноаммиачных растворов целлюлозы позволяет приблизительно установить степень полимеризации целлюлозных материалов. Вопрос о связи между степенью полимеризации целлюлозы и вязкостью ее разбавленных растворов рассматривался в гл. I. Несмотря на допущения, принимаемые при вычислении степени полимеризации целлюлозы по вязкости ее растворов (см. стр. 45), этот метод получил широкое применение в технологической практике для характеристики степени полимеризации целлюлозы. Распространение этого метода объясняется его сравнительной простотой. Для определения вязкости часто пользуются 1%-ными растворами целлюлозы в медноаммиачном растворе. При такой концентрации целлюлозы растворы в большинстве случаев структурированы, поэтому использование результатов определений вязкости таких растворов для характеристики степени полимеризации целлюлозы следует признать неправильным. [c.157]

В последние годы опубликован ряд работ, в которых показано, что вязкость медноаммиачных растворов древесной целлюлозы, содержащей (по сравнению с хлопковой целлюлозой) большее количество примесей, зависит не только от степени полимеризации. Так, например, Кантор и Хейфец исследовали влияние содержания смол в целлюлозе на вязкость ее медноаммиачных [c.157]

Влияние добавок антиоксидантов на вязкость медноаммиачных растворов целлюлозы [c.213]

Вязкость медноаммиачного раствора, [c.222]

Интенсивность фотохимической деструкции целлюлозы в присутствии воздуха очень значительна. Так, например, по данным Ф. И. Садова 2 , после комбинированного действия света, влаги и воздуха (т. наз. действие светопогоды) на хлопчатобумажные ткани в течение трех месяцев при нормальной температуре их прочность снижается на 40—50°]), а вязкость медноаммиачных растворов целлюлозы — в 60—80 раз. Одновременно значительно повышается йодное число целлюлозы. Некоторые данные Садова, [c.231]

Вязкость медноаммиачных растворов целлюлозы (сантипуазы) [c.232]

Целлюлоза растворима в растворах окиси меди в аммиаке, т. е. в аммиачной гидроокиси меди (швейцаров реактив). Точный механизм растворения неизвестен. Возможно, что при этом образуется сложное координационное соединение. Вязкость медноаммиачного раствора является важным указателем степени его деградации. Недеградированная а-целлюлоза имеет высокую вязкость, несомненно, вследствие большой длины ее молекулярных ценей (стр. 175). Замечательное соотношение между вязкостью медноаммиачного раствора и другими физико-химическими свойствами целлюлозы указывает на отсутствие существенных изменений в длине цепи при растворении в швейцеровом реактиве. В свое время относительно большое количество искусственного шелка производилось по медноаммиачному способу, и полученный продукт обладал наивысшим качеством. В частности, получались исключительно тонкие нити до 1 денье , мягкие наощупь и блестящие. Техника прядения здесь в основном та же, что и в вискозном процессе. Схема процесса показана ниже (см. схему 2) [c.369]

Для получения точных и воспроизводимых результатов при определении вязкости медноаммиачных растворов целлюлозы необходимо полное удаление кислорода воздуха, вызывающего окислительную деструкцию целлюлозы. Влияние ничтожных количеств кислорода воздуха на значение молекулярного веса целлюлозы, получаемое на основании вискозиметрических определений в медно-аммйачном растворе, было показано в работах Головой 2. При удалении воздуха из каналов волокна в глубоком вакууме (давление 10" ммрт.ст.) было найдено для хлопковой целлюлозы значение степени полимеризации, равное 9500—10000. Однако и эти величины, по мнению Головой и Иванова , являются заниженными. [c.23]

Согласно данным Паркинсона при окислении в течение 30 мин СП целлюлозы, определенная по вязкости медноаммиачных растворов, снижается с 1270 до 630, а после окисления в течение 4 ч (за этот период окисляется 20—30% первичных ОН-групп) —до 250—300. Такая низкая устойчивость гликозидных связей определяется в основном наличием кетонных и особенно оксикетонных группировок, образующихся в результате побочных реакций при действии N204 на целлюлозу. [c.211]

Примеры активных кубовых красителей. Если целлюлоза экспонируется на свету, то разрушение ее происходит постепенно. Происходящие изменения можно проследить, наблюдая за потерей прочности на разрыв и повышением а) восстанавливающей способности (медное число), б) вязкости медноаммиачных растворов, в) растворимости в щелочах и г) поглощения Метиленового голубого. После продолжительной экспозиции волокно становится совершенно хрупким и легко рассыпается в порошок. Образование оксицеллюлозы и гуминовых веществ сопровождается выделением окиси и двуокиси углерода. Фотохимическое ослабление целлюлозы ускоряется, если она окрашена некоторыми красителями, в особенности желтыми и оранжевыми кубовыми красителями антрахинонового ряда. Такое каталитическое действие является серьезным недостатком, и красители, удовлетворительные в других отношениях, в том числе и по светопрочности, не пригодны для крашения и печатания таких изделий, как занавеси, подвергаемые облучению прямым солнечным светом в течение очень долгого времени. Двумя примерами таких сильно ослабляющих волокно красителей из числа продажных кубовых красителей может служить Индантреновый желтый FFRK и Индантреновый золотисто-желтый GK они очень светопрочны (6—7) первый обладает отличной прочностью ко всем прочим воздействиям, в то время как второй имеет недостаточную прочность лишь к кипячению со щелочью. Цибаноновый оранжевый R, который был исключен из ассортимента из-за ослабляю- [c.1403]

Для каждого данного красителя степень разрушения целлюлозного субстрата повышается с увеличением интенсивности окраски и продолжительности экспозиции. Ткани редкого переплетения и ткани, полученные из окрашенной пряжи, быстрее разрушаются, чем плотнотканевые и окрашенные в куске материалы определяющим фактором является возможность воздействия прямого света м краситель. Атмосферная влажность оказывает сильное влияние на разрушение целлюлозы светом в присутствии активных кубовых красителей, как это видно из данных Эгертона (табл. I) по понижению вязкости медноаммиачных растворов неокрашенного хлопка и хлопка, окрашенного рядом кубовых красителей, после экспозиции на свету в сухом воздухе и при 100%-ной относительной влажности. [c.1406]

Вязкость медноаммиачных растворов целлюлозы резко увеличивается также при добавлении веществ кислого характера, например (НН4)2504 и КаНЗОз, которые нейтрализуют ионы ОН и смещают равновесие реакции (П1.Х1) влево. Медноаммиачные прядильные растворы целлюлозы, как и большинство концентрированных растворов полимеров, являются типичными неньютоновскими жидкостями. [c.100]

Такое же большое влияние на вязкость медноаммиачного раствора целлюлозы оказывают добавки гидрата окиси натрия. В присутствии очень небольшого избытка NaOH общая концентрация ионов ОН увеличивается, равновесные реакции (1II.XI) смещаются [c.101]

Обычно при определении степени полимеризации целлюлозы вискозиметрическим методом определяют вязкость медноаммиачных растворов. Эти растворы предложено использовать и для определения молекулярного веса щелочной целлюлозы, в частности до и после процесса предсозревания [13]. Введение в медноаммиачный раствор небольшого количества NaOH, что имеет место при растворении щелочной целлюлозы, не оказывает заметного влияния на растворимость целлюлозы. Однако при использовании этих растворов не удается получить достаточно точные результаты, так как при растворении целлюлозы или выдерживании растворов может происходить (в присутствии минимальных количеств кислорода воздуха) дополнительная деструкция целлюлозы. Этот недостаток исключается, если для растворения целлюлозы использовать комплексное соединение гидроокиси меди и этилендиамина или так называемый кадоксен— комплексное соединение гидроокиси кадмия и этилендиамина. [c.183]

Исследование влияния основных параметров процесса отбелки на изменение вязкости медноаммиачных растворов целлюлозы было проведено Пакшвером и Поройковой 8. [c.130]

Гальперин и Тумаркин э систематически исследовали влияние основных параметров процессов отварки и отбелки на вязкость медноаммиачных растворов хлопковой целлюлозы и предложили классификацию товарных сортов хлопковой целлюлозы, применяемой для химической переработки, по вязкости медноаммиачных растворов. [c.130]

Из табл. 45 видно, что удаление смол из небаленой сульфитной целлюлозы приводит к снижению вязкости медноаммиачных растворов в несколько раз. В случае беленой целлюлозы, содержащей меньше смол, их удаление оказывает значительно меньшее влияние на вязкость растворов. Более подробное изучение этого вопроса сможет показать, насколько эти результаты типичны для препаратов древесной целлюлозы. [c.158]

С повышением степени гидролиза целлюлозы и понижением ее молекулярного веса происходит закономерное ухудшение всех показателей, характеризующих механические свойства целлюлозного препарата понижается прочность, удлинение и особенно значительно уменьшается сопротивление волокон многократным деформациям, в частности — изгибу Одновременно повышается растворимость гидролизованной целлюлозы в щелочи. Для препаратов гидролизованной целлюлозы, в отличие от окисленной целлюлозы (см. гл. VI), существует непосредственная связь между вязкостью медноаммиачных растворов целлюлозы, растворимостью в щелочи и механическими свойствами волокна. Поэтому образование гидролизованной целлюлозы при технологических процессах получения или переработки целлюлозы всегда является нежелательным и вредным процессом. Схематически характер изменения этих показателей, в зависимости от продолжительности процесса гидролиза, приведен на рис. 60. [c.262]