также ионные радиусы

Атомные и ионные радиусы. Радиусы атомов и ионов являются условными величинами. Их обычно вычисляют из межатомных расстояний, которые зависят не только от природы атомов, но также и от характера химической связи между ними и от агрегатного состояния вещества. [c.46]

Некоторые свойства, такие, как ионизационный потенциал, сродство к электрону, электроотрицательность, валентность (степень окисления), а также атомный и ионный радиусы, позволяют предсказать и объяснить химические свойства элементов, также закономерно изменяющиеся с ростом порядкового номера и периодически повторяющиеся у элементов одной группы. [c.107]

Потенциальная энергия двух противоположно заряженных ионов на этом расстоянии равна 2 кТ, при этом кинетическая энергия недостаточна для преодоления взаимного притяжения ионы остаются связанными в пару, которая не участвует в электропроводности, хотя и не является настоящей молекулой. Можно подсчитать число ионов, которые находятся вокруг иона противоположного знака между критическим расстоянием д и расстоянием наибольшего сближения. Таким способом определяется число ионных пар, степень их диссоциации и константа диссоциации ионных пар по закону действия масс. Б воде при 25° С для одно-одновалентного электролита критическое расстояние невелико (( = 3,57 А), число ионных пар очень мало, имеется почти полная диссоциация. Для ионов с большими зарядами, а также в растворителях с небольшой диэлектрической проницаемостью величина д имеет большие значения, и ассоциация увеличивается. Ассоциация зависит также от радиуса ионов и растет с уменьшением этого радиуса (т. е. увеличением расстояния наибольшего сближения), Так, в растворах ЬаРе (СМ) 6 в смешанных растворителях, диэлектрическая проницаемость которых О <57, константа диссоциации ионных пар уменьшается с уменьшением О в количественном согласии с теорией. Это падение константы лежит в пределах от 10" до 10 . В растворе с /п=0,01 степень диссоциации ионных пар по мере уменьшения О изменяется от 0,3 до 0,03 число ионных пар очень велико. В водных растворах с 0 = 81 содержание ионных пар при малых концентрациях составляет доли процента. [c.416]

Атомные и ионные радиусы. Условно принимая, что атомы и ионы имеют форму шара, можно считать, что. межъядерное расстояние с/ равно сумме радиусов двух соседних частиц. Очевидно, если обе частицы одинаковы, радиус каждой равен У 2 Так, межъядерное расстояние в металлическом кристалле натрия й == 0,320 нм. Отсюда металлический атомный радиус натрия равен 0,160 нм. Межъядерное расстояние в молекуле Маа составляет 0,308 нм, т. е. ковалентный радиус атома натрия равен 0,154 нм. Таким образом, атомные радиусы одного и того же элемента зависят от типа химической связи. Величины ковалентных радиусов зависят также от порядка химической связи. Например, при одинарной, двойной и трой- [c.152]

Оба метода нахождения энергии решетки — экспериментальный и теоретический — требуют данных, получение которых сопряжено с определенными трудностями. Так, для вычисления коэффициента Маделунга необходимо знать кристаллическую структуру вещества, которая определяется посредством сложной расшифровки рентгенограмм кристаллов, а также величину сжимаемости х, измерение которой связано с техникой высоких давлений, доступной лишь немногим лабораториям. Поэтому широко используется уравнение, предложенное для расчета энергий решеток А. Ф. Капустинским вычисление 1)д при помощи этого уравнения требует знания только ионных радиусов. [c.269]

Для расчета энергии решетки по этой формуле необходимо знать состав вещества, т. е. число ионов в молекуле 2п и их валентности и 22, а также ионные радиусы для координационного числа 6. Формула А. Ф. Капустинского может быть названа универсальной. [c.14]

Металлические, а также ионные радиусы ниобия и тантала одинаковы (табл. 33) вследствие лантаноидного сжатия. Поэтому ниобий и тантал ближе по свойствам друг к другу, чем к ванадию. [c.412]

Расстояние Т1—Т1 внутри слоя составляет 4,07 А, что несколько больше расстояния между атомами ближайших слоев, равного 3,62 А причем эти расстояния значительно больше суммы атомных радиусов (3,40 А), а также ионных радиусов для (2,72 А). Расстояния Т1—8 [c.150]

Значения атомных радиусов и объемов циркония и гафния, а также ионных радиусов и очень близки. [c.68]

Размеры атомов более реально отражают атомные радиусы, определяемые с помощью рентгеновских лучей у элементов и неионизированных кристаллических соединений. Рис. 8 показывает изменение атомных радиусов в зависимости от атомного номера. Как видно, щелочные металлы имеют наибольшие радиусы атомов, а переходные металлы — наименьшие. На рис. 8 приведены также ионные радиусы. Как молшо было предвидеть, радиусы катионов (атомов, отдавших электроны) меньше, а радиусы анионов (атомов, присоединивших электроны) больше, чем радиусы соответствующих атомов. [c.60]

При рассмотрении простых веществ, а также органических соединений обычно используют понятие об атомных радиусах Га при изучении неорганических соединений — представление об ионных радиусах г > [c.46]

В то же время структурные рентгенографические измерения указывают, что расстояние между противоположно заряженными ионами в расплаве остается практически таким же, как и в твердом веществе, или даже несколько уменьшается. Эти данные могут быть объяснены на основе предположения о наличии пустот, или дырок, в структуре ионного расплава. Сравнение структуры кристалла и соответствующей жидкости (рис. 27, й и б) показывает, что в жидкости сохраняется лишь ближний порядок расположения ионов, тогда как уже вторая координационная оболочка в значительной степени нарушается. Дырки в расплаве непрерывно перемещаются, образуются и исчезают, увеличиваются в размере или становятся небольшими. Средний размер радиуса дырок близок к среднему ионному радиусу. Дырки образуются вследствие теплового движения компонентов жидкости, а также возникновения вакансий при движении ионов из объема к поверхности при плавлении вещества. Распределение дырок играет важную роль в процессах переноса в расплавах. [c.89]

Во многих природных оксидах металлов ионы переходных металлов могут располагаться в октаэдрических или тетраэдрических дырках оксидной плотноупакованной решетки (см. разд. 22.5 и рис. 22.14). Конкретный тип дырки, занимаемой ионами переходных металлов, определяется электронными факторами и отношением ионных радиусов аниона и катиона. С учетом того, что энергия расщеп.ления кристаллическим полем в тетраэдрической дырке приблизительно вдвое меньше, чем в октаэдрической дырке, а также принимая во внима- [c.406]

В твердых телах можно выделить устойчивые группы атомов, ионов или молекул, образующих пространственную фигуру, которую называют полиэдром. Структурная устойчивость полиэдра определяется минимумом потенциальной энергии отталкивания и притяжения между лигандами и центрально-симметричным катионом. Тип полиэдра определяется также соотношением радиусов лигандов и катиона. Полиэдры могут иметь строение гантели, треугольника, квадрата, тетраэдра, квадратной и три-гональной пирамиды, октаэдра. Если у каждого полиэдра в ближнем порядке находятся другие полиэдры, то создается ансамбль полиэдров [24, 25]. [c.57]

Мягкие основания. Среди наиболее поляризуемых частиц можно назвать анионы с большими ионными радиусами Р ", 5е , 1 , Вг . Ион С1 занимает промежуточное положение между мягкими и жесткими основаниями. Вследствие того что гидрид-ион Н также имеет большую легко деформируемую электронную оболочку, его также можно отнести к мягким основаниям. Малая электроотрицательность углерода — причина того, что его производные типа СН3- и СЫ относятся к мягким основаниям. Часто в донорных атомах мягких оснований имеются незанятые орбитали с низкой энергией, которые могут быть использованы для образования дативной связи (обратного связывания). Вследствие высокой поляризуемости я-элект-ронных систем моноксид углерода, а также ароматические и непредельные соединения также можно отнести к классу мягких оснований. [c.396]

Почему большинство солей щелочных металлов легко растворимы воле В этой связи оцените также величину радиуса иона [Li-aq]+. [c.599]

Анализ соотношения размеров пустот в структурных решетках кварца, тридимита и кристобалита, а также размеров радиусов примесных ионов показывает, что литий и натрий должны входить в решетку кварца, калий — в решетку тридимита, а рубидий и цезий — в решетку кристобалита. При внедрении их в неупорядоченную структурную сетку силикагеля образуется преимущественна та или иная модификация. Это, по-видимому, объясняется избирательным координирующим действием примесных ионов и незначительной деформацией решетки. [c.33]

При рассмотрении строения простых веществ, а также органических соединений обычно используют атомные радиусы г , при изучении строения неорганических соединений - ионные радиусы Г . [c.49]

Из рис. 34 видна также периодичность изменения радиусов ионов. Следовательно, и для г о мы бы получили график, подобный рис. 24, а. Закономерность изменения можно описать и количественно, воспользовавшись методом сравнительного расчета. Эта возможность на двух примерах иллюстрируется рис. 35. На рис. 35, а сопоставлены значения ионных радиусов металлов основных подгрупп I и II групп периодической системы элементов, на рис. 35, б значения г о изоэлектронных ионов щелочных металлов и галогенов. На основании данных, приведенных на рис. 35, б, можно оценить значение гм-. [c.83]

Рассматривая физические и химические свойства лантапидов, необходимо учитывать особенности изменения атомных и ионных радиусов этих элементов. Из табл, 1.7 видно, что атомные, а также ионные радиусы от Ьа к Ьи уменьшаются У по величине радиуса близок к ТЬ н Оу, а 5с — к Ьи. Уменьшение радиуса лаитанидов с ростом их атомного номера носит название лантанидное сжатие . Причиной лантанидного сжатия является возрастающее притяжение внешних электронных оболочек (характеризующихся главным квантовым числом /г=5 и л=6), увеличивающимся от Ьа к Ьи зарядом ядра. В одной клетке периодической системы вместе с Ьа располагается еще 14 элементов, тогда как в клетках более легких элементов-аналогов подгруппы скандия (8с, У) в I и П большом периодах находится только по одному элементу. Поэтому явление, аналогичное лантанид1гому сжатию, в этих периодах не наблюдается. В то же время величины атомных и ионных радиусов переходных элементов, стоящих в П1 большом периоде за Ьа—Ьи, из-за лантанидного сжатия очень мало отличаются от таких же величин для их легких аналогов. Так, практически одинаковы радиусы 2г и Н1, мало различаются радиусы МЬ и Та, и дальше по периоду влияние лантанидного сжатия продолжает еще долго сказываться. [c.67]

В большинстве примеров, приводимых в патентной литературе, носителем служат соединения магния. Особенно эффективным в отношении и активности, и стереоспецифичности получаемого катализатора оказался безводный хлорид магния. Это может быть обусловлено близостью кристаллических структур М С1г и 7-Т1С1з, а также ионных радиусов Т1 + и Mg2+, составляющих 0,68 и 0,65 А соответственно. Эти свойства позволяют ионам титана занимать вакансии в кристаллической решетке Mg l2, образующиеся при измельчении или травлении [c.215]

Расстояние Т1—Т1 внутри слоя составляет 4,07 А, что несколько больше расстояния между атомами ближайших слоев, равного 3,62 А причем эти расстояния значительно больше суммы атомных радиусов (3,40 А), а также ионных радиусов для ТР (2,72 А). Расстояния Т1—8 в структуре Т123 но сумме ковалентных радиусов (2,51 А) или ионных ТР и 8 (3,18 А) находится между этими значениями. [c.150]

Для большей наглядности данные, характеризующие вяжущие свойства различных систем типа МеО — Р2О5 — НоО, предста влены в сводной табл. 103. Для сравнения с табл. 103 при.ве дены также данные, характеризующие механическую прочность цинкфосфатного цемента, выпускае.мого Ленинградским заводом зубных цементов. В таблице приведены также ионные радиусы элементов второй группы системы Менделеева, входящих в состав изученных систем. [c.200]

Влияние природы электролита, или, точнее, природы образующих его ионов, будет еще заметнее, если рассмотреть ряд ноиных подвижностей, также отвечающих бесконечному разбавлению. Из табл. 4.2 следует, что в ряду ионов одинакового абсолютного заряда электролитическая подвижность растет параллельно с увеличением ионного радиуса г, (исключение из этой закономерности составляет большая подвижность ионов брома по сравнению с иона- [c.110]

Значительные трудности представляет разделение смеси соединений различных РЗЭ. Эти элементы всегда встречаются вместе, и их соединения очень похожи по свойствам. Раньше для разделения их применяли дробную кристаллизацию (основанную на различии в растворимости). Чтобы получить чистые препараты, приходилось проводить тысячи операций по выделению кристаллов. В настоящее время соедннения РЗЭ разделяют, пропуская раствор солей РЗЭ через колонну, заполненную катионообменной смолой (в виде гранул). Данный метод основан на различной способности ионов РЗЭ к комплексообразованию, что связано с различием их ионных радиусов r , уменьшающихся при переходе от La к Lu вследствие лантаноидного сжатия. С уменьшением возрастает прочность комплексов Э+ с HjO, поэтому смола хуже адсорбирует находящие в водном растворе гидратированные ионы тяжелых лантаноидов. Степень разделения можно улучшить добавлением в раствор комплексообразователей. Для разделения РЗЭ используют также экстракцию. [c.603]

Синтез этилбензола на цеолитсодержащих катализаторах. Катализаторами алкилирования могут служить декатионированные цеолиты и цеолиты, содержащие металлы I группы. Для повышения активности в цеолиты вводят палладий н другие металлы. Каталитическая активность цеолитов зависит от их кислотности, которая определяется соотношением SiOj/AljOa. Наиболее активными являются цеолиты типа М и Y, нанменее активными — цеолиты типа X. Активность цеолитов возрастает с увеличением степени обмена и валентности катиона, однако цеолиты с трехвалентными катионами менее стабильны, чем с двухвалентными. Активность цеолитов зависит также от величины ионного радиуса катионов. Так, для реакции пропилирования бензола установлен ряд активности BaY < SrY < aY< [c.105]

Весьма интересен в этой группе скачок от малых атомных и ионных радиусов первых членов (Ве и Mg) к более тяжелым. .аналогам (Са, Sr, Ва, ср. табл. А.16). В этом заключается одна яз существенных причин различий свойств бериллия и магния по сравнению с кальцием, стронцием и барием. Характер изменения физических констант свидетельствует об особом положении кальция. Он обладает более высокими температурами плавления и кипения, а также более высокой энтальпией испарения, чем его аналоги — магний и стронций. Это объясняется возрастанием энергии связи в рещетке металла, так как у кальция впервые становятся вакантными З -орбитали. В результате происходит перекрывание эффекта обычного уменьшения этих величин с ростом атомного радиуса. Барий плавится ниже, а кипит при более высокой температуре, чем стронций. Вследствие большей атомной массы бария для перехода его атомов в расплав требуется более высокая энергия, чем в случае стронция (несмотря на то что в расплаве они, вероятно, связаны менее прочно, чем атомы стронция). [c.600]

Малый атомный радиус бериллия (в сравнении с радиусом элементов-аналогов и лития), а также его более высокий потенциал ионизации придают ему слабо электроположительный характер. Так, практически во всех соединениях бериллия связи имеют в большей или меньшей степени ковалентный характер. На химические свойства бериллия значительно большее влияние, чем в случае магния, оказывает малый ионный радиус Бе +, который оценивается примерно в 0,03 нм. Так, соли бериллия имеют значительно более кислую реакцию, так как гид-.ратированный катион бериллия является кислотой (разд. 33.4.4) [Ве(Н,0)4]2+ [Ве(НаО)з(ОН)]+-Ь Н+ [c.602]

На изоморфизм большое влияние оказывает также способность ионов к поляризации. При изоморфных замещениях поляризационные свойства взаимозамещаемых ионов должны быть близкими. Если же это условие не выполнено, то даже при равенстве ионных радиусов получить изоморфные смеси не удается. [c.35]

Поляризуюш,ая способность ионов, т. е. их способность оказывать деформирующее воздействие на другие ионы, также зависит от заряда и размера иона. Чем бо.льше заряд иона, тем сильнее создаваемое им электрическое поле следовательно, наибольшей поляризующей способностью обладают многозарядные, ионы. При одном и том же заряде напряженность электрического поля вблизи иона тем выше, чем меньше его размеры. Поэтому поляризующая способность ионов одинакового заряда и аналогичного электронного строения падает с увеличением ионного радиуса. Так, в ряд> катионов щелочных металлов поляризующая способность изменяется в порядке, обратно.м порядку изменения поляризуемости [c.145]

Такой путь нахождения величины А пригоден только для очень разбавленных растворов, для которых можно принять, что ион является точкой по сравнению с ионной атмосферой. (В дальнейшем будет уточнен вывод для ионов, имеющих конечные радиусы.) При этом сама численная величина / не имеет значения. Речь идет о соотношенгхях в системе центральный ион — ионная атмосфера. Играет роль не значение радиуса иона, а соотношениг-между ионным радиусом и длиной ионной атмосферы. Если ионная атмос фера велика и ионный радиус также велик, но мал по сравнению с ионной атмосферой, то можно сделать предположение, что ион является точкой. Если ионная атмосфера не велика, а ионный радиус имеет конечные размеры, этого предположения делать нельзя. [c.76]

Элементы побочной подгруппы — более слабые восстановители, чем элементы основной подгруппы, так как их атомы имеют сравнительно небольшие радиусы. Радиусы ионов 2п2+, d и Hg2+ также меньше радиусов ионов соседних с ними элементов главной подгруппы (сказывается наличие 18-электронной оболочки). Поэтому гидроксиды этих металлов являются слабыми основаниями. Zn(0H)2 — амфотерное соединение [в этом проявляются черты сходства с Ве(0Н)2] амфотерные свойства d(OH)2 выражены слабо, HgO неамфотерна. Так как элементы подгруппы цинка являются последними -элементами (они завершают вставные декады), то в их свойствах проявляются некоторые черты сходства со следуюш,ими за ними элементами подгруппы Ga. [c.91]

Из этого выражения видно, что если ионные радиусы не меняются при переходе от одного растворителя к другому, то величина Е" должна линейно зависеть от диэлектрической проницаемости. Однако это не имеет места. Можно найти несколько причин такого несоответствия, но наиболее вероятной будет причина, заключающаяся в самом уравнении Борна. Надо вспомнить, что диэлектрические проницаемости, используемые в уравнении Борна, относятся ко всему объему растворителя, тогда как соверщепно неправильно считать, что диэлектрическая проницаемость вблизи иона такая же, как во всем объеме растворителя. Кроме того, постоянство радиусов ионов в разных растворителях также вызывает [c.373]

Полярность же связи металл — углерод в металл-алкила находится в обратной зависимости, т. е. полярность связи —С минималь-на также вследствие наименьшего ионного радиуса Это способствует лучшей координации мономера у связи Ы—С в отличие от связей N3—С и К—С, где механизм полимеризации близок к чисто анионному (сильная локализация зарядов у ионов натрия и калия и на атоме углерода алкильного радикала). Полярные растворители способствуют разделению ионных пар и снижают коор-динируюидую способность связи Ь —С. В соответствии с изложенным, скорость полимеризации минимальна для литиевых производных катализаторов, но конверсия мономера при этом максимальна и приближается к 100%. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология