Координационное число элементов в хелатах

Органические соединения остальных переходных элементов. Переходные элементы остальных (кроме ПБ) побочных подгрупп периодической системы в проявляемых их атомами степенях окисления имеют незавершенные электронные -подоболочки предвнешнего уровня. Поэтому, наряду с образованием ординарной полярной ковалентной связи с углеродом за счет вклада внешних з- и р-орбиталей, они способны образовывать совершенно иные по строению и свойствам соединения за счет участия ( -орбиталей. В таких соединениях металл можно так же, как и соединения магния, бора, алюминия (см. выше), считать координационно ненасыщенным. Данная ненасыщенность металла теперь определяется наличием вакантных орбиталей не только на внешнем, но и на втором снаружи энергетических уровнях его атома. Природа вакантных орбиталей атома переходного элемента также отличается от орбиталей в- и р-элементов. Симметрия и пространственная протяженность -орбиталей переходного элемента позволяет им эффективно перекрываться с орбиталями большего числа атомов и удаленных на большее расстояние от металла, чем это возможно для з-или р-элемента. Поэтому часто органические соединения переходных металлов являются комплексными. С примерами таких комплексных элементоорганических соединений мы уже встречались ферроцен, дибензолхром, хелаты и др. (разд. 13.4). [c.599]

Наиболее распространенные координационные числа элементов в хелатах [c.12]

Важный принцип химии комплексных соединений и химии хелатов — структурное единство центрального атома лиганда. Возможность практически неограниченного выбора среди комбинаций металл — лиганд имеет большое значение для аналитического применения хелатов и обусловлена природой и зарядом центрального атома, числом, типом и расположением донорных атомов в молекуле хелатного лиганда, а также координацией центрального атома. В табл. 1 приведены наиболее распространенные координационные числа элементов в их хелатных соединениях, которые сопоставлены с положением элемента в периодической системе. Другие аспекты этой проблемы являются предметом обсуждения следующих глав. [c.15]

Диоксимы — высокоселективные реагенты для осаждения никеля и палладия. Они образуют плоские хелаты состава 1 2 (о структуре хелатов см. разд. 1.4.5.2) с координационным числом центрального иона, равного четырем. Другие элементы, например железо, кобальт, образуют растворимые в воде октаэдрические комплексы, в большинстве случаев содержащие еще два монодентатных лиганда (НгО, ОН, ЫНз, пиридин и т. п.). Хелат меди также легко присоединяет другие лиганды, в то время как хелаты никеля и палладия образуют октаэдрические соединения только с сильными основаниями (например, пиридином), если концентрация этих оснований очень высокая. Хелаты никеля и палладия умеренно растворимы в хлороформе и могут использоваться [c.81]

Отличительной особенностью комплексонов является способность к образованию циклических комплексных соединений — хелатов — с ионами различных металлов. Молекула комплексона представляет собой органический аналитический реагент (ОргАР) с иминодиацетатной —Ы(СН2СООН)з функционально-аналитической группировкой (ФАГ), реагирующей с ионами многих элементов, поэтому комплексоны образуют хелаты с ионами большого числа элементов. При образовании хелатов аминополи-карбоновых кислот ион металла координируется за счет неподеленных электронных пар донорных атомов азота и за счет кислотных ацетатных групп. Это взаимодействие протекает таким образом, что молекула комплексона присоединяется к иону металла посредством нескольких связей так, чтобы наилучшим образом удовлетворить координационные и геометрические требования иона металла. При этом молекула комплексона стремится насытить координационную сферу иона металла, что видно на примере хелатов НТУ с ионами Ре " и ЭДТА с ионами Со + [c.335]

Типичным примером могут служить редкоземельные элементы, ионы которых трехвалентны, но имеют координационное число 8. Вследствие этого многие 3-дикетонаты РЗЭ гидратированы (обычно содержат 2 или 3 молекулы воды). Как уже говорилось, гидратированные хелаты металлов значительно менее пригодны для газовой хроматографии, поскольку при их нагревании обычно наблюдается гидролитическое расщепление с образованием нелетучих оксосоединений. Кроме того, координационно ненасыщенные р-дикетонаты многих металлов нередко олигомеризуются или полимеризуются. Такие сое- [c.13]

Серебро предпочтительно взаимодействует с хелатообразующими реагентами, содержащими в качестве донорных атомов азот и серу, и, как правило, образует хелаты с координационным числом два. Наиболее известным хелатообразующим реагентом, отвечающим этим требованиям, является 2-нафтиламид тиогликолевой кислоты (тионалид), с использованием которого разработан хороший гравиметрический метод определения серебра. При условиях осажде1шя серебра труднорастворимые хелаты образуют также следующие элементы Аз, Аи, В1, Си, Нд, Р(1,Р1, 5Ь и 5п. Эти элементы мешают определению серебра. Кроме того, состав хелата серебра не точно соответствует стехиометрическому составу и хелат необходимо прокаливать перед взвешиванием. Однако этот реагент рекомендуют для определения небольшого количества серебра в присутствии большого количества Т1 и РЬ (до отношения 1 200) [199, 200. [c.197]