Серебра хелаты

Пристли [7, с. 194] успешно титровал растворы (1/60-м.), содержащие один из следующих металлов кальций, никель, медь, кадмий, цинк, барий, серебро, кобальт (III), хром ОН), алюминий, магний, бериллий и растворы церия (IV) и олова (IV) концентрацией (1/120-м.). За исключением результатов анализа серебра, магния и бериллия точность определения содержания элементов составила 1% от теоретического. Кривые титрования имели обычную для экзотермических и эндотермических реакций форму. Теплота образования большинства хелатов относительно низкая (только. хе-лат свинец— ЕОТА имеет теплоту образования, приближающуюся к теплоте нейтрализации сильной кисло- [c.82]

Справедливо также следующее общее правило введение нуклеофильных заместителей повышает, а введение электрофильных — снижает устойчивость хелатов металлов. Этот эффект должен проявляться особенно четко, если заместители связаны непосредственно с донорным атомом. Это возможно прежде всего для донорного атома азота. Бьеррум [232, 1345] сравнил константы устойчивости комплексов серебра с монодентатными аминами в качестве лигандов (для которых справедливы те же закономерности, причем они более ярко выражены) с величинами рКа аминов и нашел, что в этом случае также существует линейная зависимость. Даже гетероциклические амины располагаются в одном ряду с алифатическими. Некоторые данные приведены в, табл. 18. Для хелатов с соответствующими аминными лигандами в общем сохраняется та же последовательность, однако при образовании хелатов большее значение приобретают стерические эффекты. [c.113]

Очевидно, что равновесие обменных реакций определяется отношением констант экстракции комплексов металлов, участвующих в обменной реакции, т. е. отношением констант устойчивости и распределения соответствующих комплексов. Таким образом, проблема выбора хелата металла для использования его в качестве активного компонента неподвижной фазы и металлов, для которых в этом случае можно использовать распределение между подвижной водной и органической фазами, требует рассмотрения этих факторов. В экстракционной хроматографии имеется пример использования субстехиометрических обменных реакций хелатов 39]. В этой работе в качестве неподвижной фазы использовался раствор диэтилдитиокарбамината цинка в хлороформе для разделения Мп, 2п, С(1, Ag, Нд и Со. При этом Сс1, Си, Ag и Hg замещают 2п и удерживаются на колонке затем реализуются реакции последовательного замещения цинка кадмием, кадмия медью, меди серебром и, наконец, серебра ртутью. Поведение металлов при. этом полностью соответствует обменным рядам и величинам Кех, определенным методом статической экстракции, а также подтверждает еще раз взаимосвязь двух методов. [c.47]

Ферментативные ингибиторы можно разделить на две группы общие ингибиторы и специфические ингибитор ы. К общим ингибиторам относят соли тяжелых металлов— свинца, серебра, ртути, вольфрама, трихлоруксусную кислоту или танин, которые денатурируют белки, и, следовательно, подавляют действие всех ферментов. Часто торможение или прекращение действия ферментов под влиянием тяжелых металлов оказывается обратимым, и если в среду добавить вещества, образующие комплексные соединения с тяжелыми металлами, то активность ферментов восстанавливается. Такими веществами являются хелаты, например этилендиаминтетраацетат. При работе с ферментами следует иметь в виду, что некоторые реактивы и даже дистиллированная вода могут содержать следы тяжелых металлов и их количества может быть достаточно, чтобы заметно ослабить активность ферментов. [c.48]

Следовые количества серебра можно количественно выделить экстракцией 4-10 М раствором реагента в хлороформе при pH О—6. Максимум светопоглощения хелата при 500 ммк (молярный коэффициент погашения равен 50 000) [1273]. [c.227]

Хелат серебра практически не растворяется в органических растворителях [1031]. [c.229]

Комплексы и хелаты. Как показано в табл. 3.8, число органических функций, которые можно определять весовым методом, основанным на образовании комплексов или хелатов с ионами металлов, очень невелико. Соединение с двойными связями можно определять весовым методом в виде комплексов с четырехокисью осмия и пиридином. Алкины можно определять по образованию ацетиленидов серебра (см. раздел П-Г-1 гл. 10) [c.69]

Азотсодержащие хелатообразующие реагенты (пиридиндикарбоновая кислота, дипиридил) могут образовывать устойчивые хелаты с Ag . При окислении Agi персульфатом в присутствии этих хелатообразующих реагентов стабилизуется высшее валентное состояние. Это позволяет определять серебро хотя и с низкой чувствительностью, но с высокой селективностью. [c.382]

Определению мешают галогениды в присутствии Т1 образование хелата серебра замедляется. Мешающее влияние ионов максимально при измерении при 366 нм и минимально при измерении при 920 нм. Ртуть в концентрации меньше 200 мкг/мл не мешает определению, что является большим преимуществом этого метода по сравнению с другими. Сильно мешают N1 и Со, причем N1 сильнее мешает при измерении при 572 нм, а Со — при 920 нм. При измерении при 920 нм серебро в концентрации 50 мкг/мл можно определить с ошибкой <1% в присутствии следующих ионов (мкг/мл) N1 (5), 2п (200), Сс1 (200), Нд (200), РЬ (100), Т1 (200), В1 (25). Со в концентрации 25 мкг/мл приводит к ошибке -1-2,4%. При концентрации реагента 5 мкг/мл определению не мешает до 200 мкг/мл В1. [c.384]

Обогащение можно проводить осаждением органического реагента, содержащего соответствующие функциональные группы, который умеренно растворим в воде. В таких случаях осадок состоит из хелата металла стехиометрического состава, образовавшегося при реакции, и большого избытка осадителя. Например, микроколичества серебра можно осадить тионалидом [265], урана — 1-нитрозо-2-нафтолом [472], а щелочноземельных металлов— родизонатом калия [471]. [c.83]

Осадки солей серебра в каждом конкретном случае сорбируют лишь небольшую группу элементов. Селективность адсорбции можно целенаправленно изменить, связывая ионы металлов в катионные или анионные хелатные комплексы. Поэтому образование осадка AgX особенно эффективно для отделения следовых количеств элементов в сочетании с такими реакциями. Хорошо изучена сорбция хелатов 1,10-фенантроли-на и его аналогов [c.424]

Помимо электростатических взаимодействий, дополнительная стабилизация внешнесферных комплексов может иметь место за счет образования водородных связей, переноса заряда и донорно-акцепторных взаимодействий между лигандами внутренней и внешней сфер. Такие специфические взаимодействия лигандов проявляются, например, в изменении окраски при образовании внешнесферного комплекса. Так, комплекс серебра с бромпиро-гаплоловым красным (Ь) окрашен в желтый цвет, а в присутствии фенантро-лина образуется голубой комплекс состава [А (РЬеп)2Г Ь". На основе этой реакции разработан чувствительный и селективный спектрофотометрический метод определения серебра. Для спектрофотометрического определения многих элементов (Си(П), 2п(11), С<1(11), А1(Ш), Са(Ш), 1п(Ш), 8с(111) и др.) используют ионные ассоциаты их окрашенных хелатов с по- [c.143]

Жидкие мембранные электроды, селективные по отношению к хлориду, содержат ионы тетраалкиламмония (например, ион ди-метилдистеариламмония). В отличие от твердых мембранных электродов, в которых имеется мембрана из галогенида серебра, эти жидкие мембраны проявляют более высокую селективность по отношению к хлориду в присутствии Вг-, 1 и 5 - [229]. Электроды, приготовленные с помощью растворов хелатов 4,7-дифенил-1,10-фенантролина с никелем (II), кобальтом (II) и железом (II), селективны по отношению к ионам СЮ4, ЫОз или ВРГ мешающее действие оказывают иодид и в некоторых случаях гидроксильные ионы [221]. [c.390]

Исходя из того, что щелочные соли иитраминов реагируют с ацилирующими агентами с различной скоростью, а серебряные соли не реагируют без каталитических добавок пиридина, считают, что они имеют различное строение. Натриевые и калиевые соли су ществуют в растворе в Виде ассоциатов, в которых кислород нитрогруппы координируется с ионами металлов. Серебряные соли, по-видимому, являются хелатами, поэтому ацилирование затруднено как по азоту, так и по кислороду. Каталитическое действие пиридина сводится к разрушению комплекса за счет образования новой донорно-акцепторной связи между ионом серебра и атомом азота пиридина, в результате чего нитраминная группа оказывается способной к Ы- или 0-ацилированию. Высказанная точка зрения удовлетворительно объясняет влияние катиона при алкилировании различных солей иитраминов [152]. [c.288]

В органических растворителях хорошо растворяются осадки хелатных соединений следующих элементов u(II), Zn, Hg(I), T1(I), Sn(II), Pb(ll), As(IlI), As(V), Sb(HI), Bi(ni), V(V), Mo(VI), Mn(II), Fe(ni), o(ll), Ni(H) и Pd(n). Менее растворимы осадки хелатов золота, кадмия и вольфрама(У1) осадки серебра(1) и ртути(П) растворяются только в пиридине и хинолине [562]. В качестве органических растворителей можно применять бромбензол, бромоформ, бензол, толуол или хлороформ. Максимумы светопоглощения самого реагента в хлороформе находятся при 250 ммк (молярный коэффициент погашения е равен 22 500) и 324 ммк ( = 4400) [1196]. [c.195]

Изучали возможность применения катионных хелатов меди(1) с купроином(2,2-дихинолин) и неокупроином для спектрофотометрического определения некоторых анионов, включая перхлорат [37]. Комплексы экстрагировали метилэтилкетоном. Светопоглощение измеряли при 456 нм. График линеен для концентраций lOi от 10 до 10 М. Определению мешают хлорид, нитрат, роданид, бромид и иодид, но их легко можно устранить обработкой раствора солями серебра или ртути(II). [c.406]

Получены хелаты политиосемикарбазидовПолитиосеми-карбазиды, синтезированные из Ы, Ы -диаминопиперазина и метилен-бис-(4-фенилизотиоцианата), реагируют с ионами никеля, кобальта, железа, меди, серебра и ртути, давая полимерные хелаты общей формулы (62) [c.236]

Термогравиметрический анализ этих полимеров не проводили, однако, судя по характеру их плавления, можно предположить, что они не более термостойки, чем нехелатные политиосемикарбазиды. Получены также хелаты ароматических полигидразидов Ароматические полигидразиды, синтезированные из изофталевой и тере-ф алевой кислот, образуют хелатные соединения (63) и (64) с никелем, кальцием, серебром, свинцом, ртутью, цинком, кадмием и [c.236]

Джильболт и Маккерди разработали ряд практических методов определения неорганических (фосфиты, ртуть, теллур) и органических (спирты, хелаты металлов) соединений с применением смешанного катализатора серебро(1) — марганец(И) для ускорения очень медленных реакций окисления церием(1У) соответствующих соединений [166—168]. При проведении исследований обнаружена интересная кинетическая особенность, которая состоит в том, что совместное действие этих двух катализаторов значительно больше суммы эффектов каждого из них в отдельности. Это явление пока еще не объяснено и заслуживает дальнейшего изучения. [c.350]

Однако из этого правила существуют исключения. Катион Ag+ (КЧ = 2), который требует линейного расположения донорных атомов, образует более устойчивые комплексы с 6-членным хелатным циклом. Триметилендиаминовый комплекс серебра (л = 3) устойчивее хелата, образованного этилендиамином [1915]. [c.106]

Серебро предпочтительно взаимодействует с хелатообразующими реагентами, содержащими в качестве донорных атомов азот и серу, и, как правило, образует хелаты с координационным числом два. Наиболее известным хелатообразующим реагентом, отвечающим этим требованиям, является 2-нафтиламид тиогликолевой кислоты (тионалид), с использованием которого разработан хороший гравиметрический метод определения серебра. При условиях осажде1шя серебра труднорастворимые хелаты образуют также следующие элементы Аз, Аи, В1, Си, Нд, Р(1,Р1, 5Ь и 5п. Эти элементы мешают определению серебра. Кроме того, состав хелата серебра не точно соответствует стехиометрическому составу и хелат необходимо прокаливать перед взвешиванием. Однако этот реагент рекомендуют для определения небольшого количества серебра в присутствии большого количества Т1 и РЬ (до отношения 1 200) [199, 200. [c.197]

Значительно более селективно определение серебра при помощи 2-меркаптобензтиазола (I) в присутствии ЭДТА. Образующийся хелат имеет точно стехиометрический состав и содержит 39,356% серебра. Определению не мешают В1, Сс], Си, Ре, Мп, N1, РЬ, 5Ь, 5п, Т1 н 2п [1324, 2210]. [c.197]

Для фотометрического определения серебра пригодны хелатообразующие реагенты с донорными атомами S, N и О. Некоторые реагенты образуют в водных растворах устойчивые коллоидные растворы роданин, дитиол), или истинные растворы мгркупраль, пиррогал-лоловый красный). Другие реагенты образуют хелаты, которые можно экстрагировать органическими растворителями и использовать для фотометрического определения в органической фазе (дитизон, ДЭДК). Все эти хелаты содержат одновалентное серебро. [c.382]

АдНОг в органическом растворителе лишь медленно разрушается разбавленным щелочным раствором, так что встряхиванием с разбавленным раствором аммиака дитизонат серебра можно отделить от избытка дитизона. Поэтому при определении серебра можно использовать метод одноцветной окраски , т. е. фотометрировать раствор желтого хелата по отношению к чистому растворителю. [c.385]

РЬ, Zn, Bi, d, Ni, Со и Tl в присутствии ЭДТА не мешают определению. С 2-амино-6-метилтио-4-пиримидинкарбоновой кислотой серебро образует хелат состава Ag R = 3 2, причем атомы серебра образуют по крайней мере два типа связей. Хелат имеет максимум поглощения при 375 нм (е = 2090) и может использоваться для определения Ag в водных растворах [427]. [c.386]

Карбонатные комплексы, сходные с урановыми, образуют медь, серебро, иттрий, редкие земли иттриевой группы и др. Особую группу комплексных соединений составляют хелаты, в которых молекула органического вещества как бы захватывает неорганический ион. Известны такие соединения для Ре, Си, 2п, Мп и других металлов. В морской воде и в сильно минерализованных водах имеются комплексы типа [МаЗОд]. [c.13]