Комплексные соединения циклические хелатные

К важному типу комплексов относятся циклические соединения, иначе хелатные, или клешневидные они образуются в результате координации ионом металла лигандов с координационной емкостью два и выше. Такие лиганды называются полидентатными. Поли-дентатные лиганды в отличие от монодентатных ( КНз и т. п.) имеют два и более донорных атома и могут занимать два и более координационных мест у центрального иона. Подобно клешням рака, лиганды захватывают комплексообразователь (стрелкой обозначена донорно-акцепторная связь), образуя прочные комплексные соединения, как, например, с этилендиамином [c.237]

Лиганды, содержащие два и более атомов, способных образовать связь с ионами металла, создают комплексы, отличающиеся высокой устойчивостью. Последние называются клешневидными или хелатными, а также внутрикомплексными или циклическими комплексными соединениями. Соединения этого типа играют весьма важную роль в биохимических процессах. К хе-латным комплексным соединениям принадлежит уже упоминаемый нами глицинат меди, а также комплекс Мп + с 8-оксихинолином, железопорфириновый комплекс и многие другие (рис. 68). [c.247]

Не менее важное значение в рассматриваемых реакциях имеет и взаимная ориентация реагирующих молекул ненасыщенного соединения, которая также сильно зависит от лиганда-активатора. Это положение можно продемонстрировать на примере реакции олигомеризации ацетилена в присутствии комплексных соединений никеля [23]. Если в качестве активатора используется ацетилацетон, то в результате каталитической реакции четыре молекулы ацетилена образуют циклооктатетраен (СОТ). На первой стадии реакции происходит разрушение хелатного кольца и координирование двух молекул субстрата в плоскости ху и еще двух молекул по направлению оси г. При такой координации четыре молекулы субстрата ориентированы относительно друг друга таким образом, что могут образовать конечный циклический продукт СОТ, после отделения которого катализатор возвращается в исходную форму [c.234]

Устойчивость халатов зависит от структуры лиганда, расположения в нем циклообразующих групп. Для лигандов, не имеющих двойных связей, оказываются наиболее устойчивыми пятичленные циклы, а лиганды с двойными связями образуют кольца пз шести атомов. Рассмотренные хелаты характеризуются пятичленными циклами. Существуют также комплексные соединения с 4-, 7-, 8-членными циклами, но они менее устойчивы. Наличие в хелатах циклических группировок очень сильно увеличивает их устойчивость по сравнению с соединениями подобного состава, но не имеющими циклов. Такое повышение устойчивости называют хелатным эффектом. Известны хелаты, которые не разлагаются даже при 500° С. Константы нестойкости двух комплексов кобальта (в водном растворе), в которых лиганды координированы через азот, отличаются на 10 порядков [c.152]

Широкое распространение в аналитической практике нашли комплексные соединения с органическими лигандами. Большинство используемых, для этой цели органических реагентов имеют в своем составе и функциональные группы и комплексообразующ ие группировки (—Н = —N = 0 — —Я— —О— и многие другие). При взаимодействии с ионами металлов такие реагенты проявляют свойства лолидентатных лигандов и образуют устойчивые циклические структуры (хелаты). Повышение устойчивости комплексного соединения, обусловленное образованием цикла, называется хелатным эффектом. [c.27]

Значение металлов в процессах жизнедеятельности организмов очень велико. По-видимому, главная причина этого—их важная роль в действии очень большого количества ферментов, которые называют металлоферментами. Ионы металлов образуют различных типов комплексные соединения как с ферментами, так и с субстратами. Способность к комплексообразованию зависит от различных факторов, но главным образом от заряда иона, его радиуса, наличия вакантных орбит в электронной оболочке. Один и тот же ион металла может образовать комплексы различной прочности (стабильности), давая соединения с разными ионами или молекулами, которые содержат атомы с неразделенными парами электронов, например атомами азота, серы или кислорода. Значительную роль в биохимических превращениях играют некоторые циклические, клешневидные внутрикомплексные соединения, называемые хелатными. [c.69]

Циклические, или хелатные (клешневидные), комплексные соединения. Они содержат би- или полидентатный лиганд, который как бы захватывает центральный атом подобно клешням рака [c.587]

Хелатными соединениями называют циклические ( клешневидные ) комплексные соединения ионов металлов с органическими реагентами, образующиеся путем присоединения к иону металла не менее двух донорных атомов молекулы реагента. Такие соединения чаще всего получаются вследствие одновременного замещения протонов в молекуле реагента и образования координационной связи с другими донорными атомами. Хелатные соединения могут быть нейтральными или заряженными, а их внутренняя координационная сфера либо полностью занята анионами (молекулами) реагента, либо включает еще и другие донорно-активные вещества. В некоторых случаях, когда образуются координационно ненасыщенные хелаты, в их внутренней координационной сфере молекулы воды могут замещаться незаряженными молекулами реагента. [c.164]

Полидентатные лиганды, строение которых позволяет осуществить одновременно несколь-ко связей с одним и тем же центральным-атомом и таким образом замыкающие одно или несколько колец, называют циклическими или хелатными (клешневидными, от греческого слова хелат — клешня). Так же называются и образуемые ими комплексные соединения. [c.79]

Большой интерес для химического анализа представляют комплексные соединения, содержащие кольчатые (циклические) группировки органических молекул, т. е. так называемые клешневидные, или хелатные, соединения. Некоторые из них получили название внутрикомплексных соединений. [c.66]

Диметилглиоксимат никеля принадлежит к типу так называемых внутри-комплексных солей. Эти соли, характеризуясь циклическим строением, относятся к категории халатных (клешневидных) соединений термин происходит от греческого слова — клешня рака. К хелатным относятся соедивения, в молекулах которых органические адденды (лиганды) как бы захватывают своими клешнями металлический ион. [c.271]

Циклические, или хелатные (англ. helate от греческого клешня), комплексы представляют собой особый класс комплексных соединений, образуемых полидентатными лигандами. Они содержат би- или полидентатный лиганд, который как бы захватывает центральный атом подобно клешням рака [c.367]

Циклические, или хелатные (клешневидные), комплексные соединения во внутренней сфере содержат циклы, образуемые би- или полидентатными лигандами. Напрнмер, с комплексообразователем Ме иоиы SO4 , iOl" II молекулы гликокола NH2—СНз—СООН. этилендиамина NHg—СНа—СН2—NH2 образуют соответственно следующие циклические вещества [c.199]

Хелатами называют комплексные соединения с циклическими группировками, включающими комплексообразователь, например ион металла Ме " . Внутрикомплексными соединениями называку хелаты, в которых один и тот же адденд связан с комплексообразователем одновременно обычными и координативными связями. Например, три-этилендиаминкобальт (П1) [Со (ЫН2СН2СН2МН2)з1 + — хелатное соединение, диметилглиоксимат никеля (И) [c.96]

Выделяют также циклические, или хелатные (клешневидные), комплексные соединения, содержащие би- и по-лидентантные лиганды, связанные с центральным атомом несколькими связями [c.162]

В проведенном недавно весьма существенном исследовании [74а] некоторые хелатные кольца с металлами были уподоблены гибким карбо-циклическим кольцам и стереохимические принципы, определяющие поведение последних ( конформационный анализ ), были применены к комплексным соединениям. Таким путем было предсказано, что конфигурация /)-[Со((1-рп)з] соответствует XXXVII, и было систематизировано сте-реохимическое поведение других комплексов металлов. [c.199]

Терминология. Термин внутрикомплексные соединения распространен главным образом в литературе на русском языке и имеет своим источником введенное Леем [28] название внутренние комплексные соли металлов . Меллор [29] критиковал термин впутрикоашлексные соединения (соли) , указывая на неопределенность смысла, вкладываемого в слово внутренние (Лей пояснений не давал). В литературе на английском языке применяется, как известно, термин хелаты , хелатные соединения , введенный Моргано м и Дрю [30], однако при этом имеются в виду циклические( клешнеобразпые ) комплексные соединения вообще, в том числе образуемые нейтральными лигандешии типа эти-лендиамина или 1,10-фенантролина. [c.11]

Многие комплексные соединения, содержащие полидентатные лиганды, являются хелатами. На рис. 13.2, а и б видно, что бидентатные лиганды связываются с комплексообразователем сразу в двух точках, захватывают его подобно клешням рака, откуда и происходит название хелатов — клешневидные комплексы (от греч. ске1ё — клешня). Характерная особенность хелатных соединений — образование циклических группировок атомов (хелатных циклов), включающих атом металла. Хелатообразующие лиганды или уже имеют, или приобретают в процессе образования комплексного соединения удобную для [c.219]

То, что хелаты представляют собой циклические структуры, включающие атом металла, предполагал уже в 1901 г. Вернер [2332], основываясь на результатах своих исследований ацетплацетонатов платины. Однако особое значение комплексных соединений с циклическими структурами первым, по-видимому, осознал Лей [1224] в 1904 г. при исследовании гликолевых соединений меди. Эти исследования заложили основы химии хелатов. Правда, понадобилось еще более 20 лет, прежде чем появились первые, сначала робкие, примеры аналитического применения эмпирически найденных хелатных соединений. Ван Клостер [1108] первым использовал хелатообразующий реагент в качестве колориметрического реагента для определения кобальта на основе данных фон Хоффмана [915]i, который в свою очередь обнаружил, что нитрозо-нафтолсульфокпслоты образуют с некоторыми катионами растворимые окрашенные соединения. При этом он имел дело всего лишь с одним из вариантов уже описанных Ильинским реагентов. [c.10]

Комплексные циклические соединения, образующиеся за счет дополнительных валентностей, связывающих внутри молекулы отдельные ее атомы, называются внутрикомплексными соединениями, или хелатами. Последнее наименование происходит от греческого слова — хела — клешня во внутрикомплексных соединениях происходит образование кольца как бы за счет замыкания клешней. При образовании хелатов замыкающим является или атом металла, или атом водорода (при образовании внутримолекулярных водородных связей). Образование хелатных соединений сопровождается сильным изменением их свойств (растворимости и пр.). [c.264]

Протравные свойства оксизамещенных флавона и флавонола, т. е. их способность фиксироваться на волокне при участии квасцов или гидроокисей металлов, объясняются таким положением ОН-групп по отношению к группам СО, при котором с участием нонов металлов возможно образование циклических (клешневидных, хелатных) солей. Это видно из формул (HI) и (IV). Возможно, как это наблюдается у оксиантрахинонов (стр. 268), ОН-группы в положении 5 особенно активны. При замещении атома водорода атомами некоторых металлов возникает клешневидная связь и образуются внутрикомплексные соли или адсорбционные соединения, обнаруживающие интенсивную желто-зеленую или сине-зеленую флуоресценцию в ультрафиолетовом свете. На этом основаны чувствительные методы обнаружения соответствующих металлов" , так как растворы самого морина в спирте или едкой щелочи не флуоресцируют. Таким образом, и морин можно с большой чувствительностью обнаружить по образованию его флуоресцирующих соединений с металлами. Наилучшим методом является проведение реакции между исследуемым раствором и щелочным раствором бериллата щелочного металла или кислым раствором хлорида циркония. В первом случае появляется желто-зеленая, во втором—сине-зеленая флуоресценция (варианты I и П). Образующееся при реакции морина с бериллатом щелочного метал-ла флуоресцирующее вещество является растворимым соединением, в котором бериллий входит составной частью во внутренний комплексный анион, как это видно из формул (V) и (Va). При взаимодействии морина с цирконием" в солянокислом растворе может происходить химическая адсорбция морина на поверхности коллоидно диспергированных продуктов гидролиза хлорида циркония формула (VI) схематически изображает гидрозольные частицы такого продукта адсорбции. [c.583]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология