Элементы переходные заполнение орбиталей

В пятом периоде наблюдается такая же картина сначала заполнение 5х-орбиталей, затем заполнение уровня с и = 5 прерывается заселением погруженных в общее атомное электронное облако 4 -орбиталей, которое соответствует построению второго ряда переходных металлов, и, наконец, заполнение 5р-орбиталей, завершающееся построением валентной структуры благородного газа ксенона, Хе 4 5> 5р. Общим свойством всех благородных газов является наличие у них заполненной внешней электронной оболочки х р. В этом и заключается причина упоминавшейся выше особой устойчивости восьмиэлектронных валентных оболочек (см. гл. 7). Запоздалое заполнение /-орбиталей (и /-орбиталей) обусловливает появление неодинаково длинных периодов в периодической системе первый период содержит 2 элемента, второй включает 8 элементов, а третий тоже только 8, хотя мог бы содержать 18 элементов (на уровне с и = 3 размешается 18 электронов), затем следует четвертый период с 18 элементами, хотя он мог бы содержать 32 элемента (на уровне с и = 4 размещается 32 электрона). [c.398]

Правило Хунда. При заполнении вырожденных атомных орбиталей возможны два крайних случая (рис. П1Л, а и б). Согласно правилу Хунда, электроны вначале занимают по одному все вырожденные орбитали, образуя конфигурации с максимальным числом неспаренных. электронов. После такого распределения добавление электронов прт -водит к образованию пар и заполнению атомных орбиталей в соответствии с принципом Паули. Одной из иллюстраций правила Хунда является способ размещения электронов на 2р-орбиталях атомов эле ментов второго периода от бора до неона. Заполнение электронами -орбиталей в атомах переходных элементов приводит к образованию конфигурации с пятью неспаренными электронами. [c.171]

Нецелесообразно сравнивать рассмотренные выше ионы металлов с ионами переходных элементов, у которых важную роль при комплексообразовании играют незаполненные -орбитали. Более того, даже довольно трудно сравнивать эти ионы между собой. Устойчивость комплексов, образуемых ионами элементов переходных рядов, зависит не только от ионного потенциала, но и от таких переменных, как энергия стабилизации кристаллическим полем, наличие пустых -орбиталей для принятия л-электронов лиганда, наличие пар -электронов для обратной дативной я-связи. Все эти факторы можно объединить, сказав, что устойчивость комплекса в значительной мере зависит от числа -электронов в ионе или атоме переходного металла. Ясно, что те лиганды, которые способны образовывать я-связи, такие, как СМ", СО, РНз, АзНз, и т. д., не могут образовывать устойчивые комплексы с ионами металлов, имеюш,их заполненные уровни с прочно [c.289]

Отсутствие флуоресценции у некоторых анионов, таких, как нитрат-анион, также обусловлено фоторазложением. В окрашенных комплексах некоторых переходных элементов поглощенная энергия деградирует через более низкие возбужденные состояния, возникновение которых обусловлено наличием частично заполненных -орбиталей. Редкоземельные элементы имеют частично незаполненную 4/-оболочку, и электроны, находящиеся на 4/-уровнях, поглощая свет, могут перейти на незаполненные 4/-уровни. Эти уровни хорошо экранированы от внешних влияний наиболее удаленными от ядра электронами, занимающими в трехвалентных ионах орбитали 5з и 5р. Поэтому безызлучательная дезактивация мала, и в кристаллофосфорах все редкоземельные элементы, содержащие от 2 до 12/-электронов, а именно Рг, N(1, 8т, Ей, Сс1, ТЬ, Оу, Но, Ег, Ти, дают линейчатое испускание. Считают, что в жидких растворах линейчатое испускание ограничено пятью ионами элементов середины ряда, а именно самария, европия, гадолиния, тербия и диспрозия [126]. Спектры поглощения редкоземельных элементов сложны, и испускание может происходить с нескольких энергетических уровней. Простые соли (например, хлориды, сульфаты) пяти ионов, которые люминесцируют в растворе, дают линейчатое поглощение, мало интенсивное в водной среде, и при низких концентрациях эти вещества трудно возбуждаются. Хлорид тербия можно возбудить линией ртути 366 нм (уширенной давлением), и с помощью чувствительного спектрофлуориметра обнаружить концентрации вплоть до 10" М. Хлориды самария, европия и диспрозия этой группой длин волн возбуждаются менее интенсивно (рис. 177 и табл. 52 в разделе V, Ж). При возбуждении более коротковолновым светом растворы хлорида гадолиния дают линейчатое испускание при 310 нм (рис. 177). Интенсивность по- [c.448]

Заполнение s-орбиталей происходит в главных подгруппах I и И групп системы Менделеева, почему соответствующие элементы и называют иногда 5-элементами. У элементов главных подгрупп П1—Vn групп заполняются р-орбитали. Элементы этих подгрупп, а также благородные газы —это р-элементы. Переходные металлы в побочных подгруппах образуют совокупность -элементов в их атомах заполняются d-орбитали. [c.77]

Переходные металлы с частично заполненными -орбиталя-ми, т. е. с электронной конфигурацией (га - 1)с1 , н пример, Т1(Ш), У(П), Сг(Ш), Мп(П), Ре(П), Ре(П1). Со(П), №(П), Си(П), Р(1(П), Pt(П). Они образуют комплексы как с кислород- и азотсодержащими лигандами, так и с лигандами, содержащими серу, фосфор и другие элементы. [c.504]

Элементы принято называть главными переходными элементами. Их атомы характеризуются внутренней застройкой -подоболочек. Дело в том, что а-орбиталь их внешней оболочки обычно заполнена уже до того, как начинается заполнение -орбиталей в предшествующей электронной оболочке. Это означает, что каждый новый электрон, добавляемый в электронную оболочку очередного -элемента, в соответствии с принципом заполнения (см. 2), попадает не на внешнюю оболочку, а на предшествующую ей внутреннюю подоболочку. Химические свойства этих элементов определяются участием в реакциях электронов обеих указанных оболочек. [c.253]

Элементы с частично заполненными -орбиталями, называются переходными. К числу переходных относятся элементы с атомными номерами....... [c.104]

Однако З -орбитали, не участвующие в образовании о-связей, могут участвовать в образовании л-связей, так как они имеют симметрию, подходящую для перекрывания с л-орбиталями лигандов. Это показано на рис. 11.2а, на котором осью а-связи является ось Х-, я-связь образуется благодаря перекрыванию 3 а у-орбитали металла с аналогичной я-орбиталью лиганда. Лиганд может также использовать ря-орбиталь (рис. 11.26). Наиболее часто образуются я-связи последними элементами переходных периодов, которые имеют дважды заполненные с л-орбитали. Эти орбитали перекрываются с вакантными л-орбиталями лиганда (рис. 11.2в) и, таким образом, являются донорами электронов по отношению к лигандам. Этот эффект называется обратным донорным эффектом он помогает уменьшить возрастание электронной плотности на ионе металла, вызванное передачей лигандами электронных пар при образовании а-связей. Даже если в ионе металла все три его я-орбитали дважды заполнены, как, например, в Со +, его электронов достаточно только для образования трех двойных связей. Поэтому в октаэдрическом комплексе, где все шесть лигандов имеют вакантные акцепторные л-орбитали, максимальный порядок л-связи равен 0,5. В случае Сг + л-орбитали только однократно заполнены, вследствие чего может происходить только частичная делокализация З -электронов в направлении лигандов, что приводит к малой степени л-связывания. [c.220]

При переходе к более тяжелым элементам в таблице начинается заполнение й- и /-орбиталей. Порядок их заполнения важен для понимания электронной структуры переходных металлов и редкоземельных элементов. Правило заключается в следующем заполнение происходит в порядке, согласно которому в первую очередь заполняются орбитали с наименьшими значениями п- - I). Если две или более орбиталей имеют одно и то же значение (я + О. они заполняются в соответствии со значениями I, прежде всего заполняются орбитали с наибольшим значением I. Это правило приводит к следующему порядку заполнения орбиталей [числа в скобках представляют собой значения (п + ///)] [c.53]

Таким образом, после заполнения 35- и Зр-подоболочек в атоме Аг следующий электрон занимает 45-, а не З -орбиталь, что соответствует основному состоянию атома калия. Спектроскопически можно показать, что для этого элемента его Зё-орбиталь находится по энергии на 2,7 эВ, выще чем 45-орби-таль. После заполнения 45-орбитали у атома кальция происходит заполнение Зб -оболочки первого ряда переходных металлов (5с — 2п). Затем происходит заполнение 4р-оболочки. Поскольку расщепление Зс1- и 45-уровней в переходных металлах очень небольшое, имеются случаи, когда основному состоянию атома соответствует неполностью заполненная 45-орбиталь. Так, Сг имеет в основном состоянии конфигурацию а не 45 Зй( . [c.54]

В тех случаях, когда осуществляются низкоспиновые конфигурации, нужно использовать диаграммы расщепления, соответствующие заполненным орбиталям. Так, для низкоспиновых комплексов Со , Ре +, Ре + и т. д. следует использовать диаграмму для конфигурации и, действительно, спектры поглощения таких комплексов очень похожи на спектры комплексов Сг +( ). Другие случаи осуществления низкоспиновых конфигураций особенно часты у комплексных ионов, содержащих переходные элементы с 4(1- и 5б(-электронами. Как уже указывалось, параметры расщепления в поле лигандов для элементов этих периодов больше, чем для элементов с Зб -электронами. Вследствие этого у более тяжелых элементов чаще происходит спаривание спинов. [c.68]

После окончательного заполнения 3< -орбиталей начинается заселение электронами 4р-орбиталей этот процесс ничем не нарушается и соответствует построению ряда типических элементов от галлия, Оа, с валентной структурой 3 °4. -4р до благородного газа криптона, Кг, с конфигурацией 3 °4х 4р. Первая энергия ионизации, последовательно повышавшаяся при возрастании ядерного заряда в ряду переходных металлов, резко падает у Оа, где новый электрон поступает на менее устойчивую 4р-орбиталь. [c.398]

Последний в периодической системе седьмой период начинается аналогично шестому периоду. Сначала у франция, Рг, и радия, Яа, происходит заполнение 7. -орбиталей, затем следуют внутренние переходные металлы от актиния, Ас, до нобелия, N0 (нерегулярное заполнение их /- и ( -орбита-лей показано на рис. 9-3), и, наконец, с лоуренсия, Ьг, начинается четвертый ряд переходных металлов. У актиноидов наблюдается больше отклонений от идеализированной схемы заселения сначала /- и затем ( -орбиталей, чем у лантаноидов (см. рис. 9-3), и поэтому первые несколько актиноидных элементов обнаруживают большее разнообразие химических свойств, чем соответствующие лантаноиды. [c.399]

После перерыва в заселении р-орбиталей у элементов четвертого и следующих периодов, связанного с включением в эти периоды переходных и внутренних переходных металлов, оно возобновляется (как у В и А1 во втором и третьем периодах) и продолжается до окончательного заполнения р-орбиталей. Щелочные и щелочноземельные металлы характеризуются плавным изменением свойств в пределах каждой группы. Свойства переходных металлов тоже плавно изменяются в пределах каждого ряда. Но начиная с группы 1ПА наблюдаются резкие изменения свойств элементов в каждой группе, хотя эти из.менения осуществляются закономерно во всей остальной части периодической системы. Здесь происходят резкие изменения свойств элементов от типично металлических к типично неметаллическим. Некоторые из подобных закономерностей показаны в табл. 10-5 и 10-6, [c.452]

Специфика структуры электронных оболочек атомов переходных элементов ( - и /-элементов) давно привлекает внимание химиков и физиков. Выло доказано, что у -элементов уровни энергии (п—1) -, пв-, пр-орбиталей лежат близко один к другому, поэтому у них имеет место конкуренция между и х-электронами. Наиболее отчетливо это проявляется для -под-уровня при заполнении его наполовину и особенно при окончании заполнения. [c.81]

Можно установить два класса акцепторов класс А, к которому относятся металлы, образующие наиболее прочные комплексы с лигандами, донорные атомы которых являются первыми элементами каждой группы периодической системы (Ы, О и Р), и класс Б, включающий те металлы, которые образуют наиболее прочные комплексы с лигандами, имеющими в качестве доноров атомы второго и последующего элементов каждой группы. При этом следует указать, что металл в каждой степени окисления должен рассматриваться как самостоятельный акцептор. Большинство металлов с пустыми или полностью заполненными (п — 1) -орбиталями принадлежат к классу А, так же как и переходный элемент, у атома которого имеется один, два или три -электрона. К классу Б относится лишь незначительное число металлов. Почти все переходные элементы занимают промежуточное положение. Ниже приведена рассмотренная классификация металлов-акцепторов [c.241]

Переходными называют элементы, в атомах которых происходит постепенное заполнение Зй- и Ак-, 4f- и 5/-орбиталей. Незавершенность внутренней электронной оболочки придает этим элементам целый ряд своеобразных свойств, среди которых способность легко изменять степень окисления занимает важное место. Именно благодаря этому свойству переходные элементы обладают каталитической активностью в окислительно-восстановительных реакциях, Окраска их соединений, указывающая на поглощение в [c.199]

Химические свойства соединений переходных металлов разнообразны и представляют интерес в связи с широким использованием некоторых из них в полупроводниковой технике и процессах катализа. Характерной чертой переходных элементов является наличие частично заполненных внутренних орбиталей. Если ограничиться наиболее изученными в этом отношении элементами, имен- [c.287]

Характеристика элементов ПВ-группы. Элементы подгруппы цинка характеризуются полностью заполненными (п—и ns -орбиталями. Поэтому для них в принципе невозможна дефектность (п—l)d-оболочки (в отличие от элементов 1В-группы). Другими словами, элементами ПВ-группы заканчиваются три ряда переходных -металлов. За этими элементами следуют 5/)-металлы. В результате этого, с учетом стабильности заполненной -оболочки металлы ПВ-группы являются связующим звеном между элементами подгрупп меди, с одной стороны, и галлия — с другой. Так, комплексообра- [c.133]

В переходных металлах, характеризующихся высокими температурами плавления и кипения, а также высокими значениями энергии атомизации, основной вклад в энергетику связи вносит перекрывание -орбиталей с образованием ковалентных связей. Это особенно заметно для элементов середины вставных декад, атомы которых характеризуются максимальным числом холостых электронов (рис. 65). Даже полностью заполненные -орбитали нельзя [c.129]

Максимальное число а-связей, которые могут образоваться из валентных в- и р-орбиталей одного атома, равно четырем. Поэтому непереходные эле енты второго периода образуют соединения с максимальным координационным числом 4. Эти элементы не имеют заполненных -орбиталей или доступных для образования связей пустых -орбиталей в следующей, надвалентной оболочке. Например, в молекуле СН центральный атом углерода насыщает свои валентные возможности, образуя четыре а-связи. Однако если центральным атомом является переходный металл четвертого периода (первого переходного периода), то в дополнение к четырем х- и р-орбиталям он имеет еще пять валентных -орбиталей. [c.222]

Цинк, кадмий и ртуть по своему химическому поведению несколько напоминают переходные элементы первой группы (близкие значения электроотрицательности сходство в растворимости и окраске ряда соединений). В то же время благодаря наличию полностью заполненных -орбиталей, у этих элементов не может происходить стабилизации под действием поля лигандов. В связи с этим их стереохимия практически полностью определяется размерами ионов. Реакции 2п + и Сс12+ в значительной мере соответствуют реакциям Mg + С<1 + проявляет также сходство с Си +. [c.652]

Теория кристаллического поля (ТКП) развивает воззрения об электростатическом взаимодействии между d-элементом в качестве центрального иона и ионами противоположного знака или полярными молекулами. При этом учитывается квантово-механическая природа электронов комплексообразователя. Основы этой теории сформулированы в 1929 г. Г. Бете в его работе Расщепление атомных термов в кристалле . Электростатическая теория рассматривала ион металла как атомное ядро, окруженное сферическим электронным облаком. Теория кристаллического поля допускает, что d-электроны образуют несферические электронные облака путем избирательного заполнения орбиталей с низкими значениями энергии, направленными между лигандами. В этой теории центральный ион d-элемента рассматривается с учетом его электронного строения, участия валентных электронов, а лиганды — бесструктурно как источники электростатического поля. В этом недостаток теории. В ионе или атоме переходного элемента без внешнего окружения энергия всех пяти d-орбиталей (d y, d z, d 2< принадлежащих к одному и тому же энергетиче- [c.228]

В действительности на примере хрома можно говорить не о нарушении правила Клечковского, а скорее о его дополнении. Оказалось, что переходные элементы, имеющие полностью заполненную /-орбиталь ( ) или наполовину заполненную -орбн- галь ( ), обладают особой устойчивостью. [c.337]

После Аг возникают две возможности завершить орбиталь 3с1 (п + I = 5) или начать новый слой 4в (4 + -1- О = 4). В соответствии с первым правилом Клечков-ского реализуется вторая возможность, и мы получаем два новых -элемента К и Са. После этого можно продолжать последовательное заполнение орбитали 4р четвертого слоя N(44-1 = 5) или завершить орбиталь Зй третьего слоя М (3 Ч- 2 = 5). Здесь вступает в силу второе правило Клечковского, и мы получаем первую декаду с -элементов от 8с до Zn, которые обычно называют еще переходными элементами. После заполнения орбитали 3с1 продолжается заполнение оболочки 4р слоя N в шести элементах от Оа до Кг. После Кг и после 8г возникают те же альтернативы, что и для Аг и Са. В результате получаем два аналогичных по строению и числу элементов 4-й и 5-й периоды. [c.112]

Существует важное различие JVIeждy тремя группами переходных элементов, вытекающее из электронного строения. Элементы - блока имеют частично заполненные -оболочки Ы, 4й или 5d. Эти -орбитали сильно выходят на периферию атомов или ионов, поэтому на электроны, занимающие их, оказывает сильное влияние окружение атома и иона, и в свою очередь они сами способны очень значительно влиять на это окружение. Поэтому многие войства иона с частично заполненными -орбиталями очень сильно зависят от числа присутствующих -электронов и их расположения. И наоборот, 4/-орбитали лантаноидных элементов расположены глубоко внутри атомов и ионов. Электроны, занимающие их, сильно экранированы от влияния окружения внешними запол-неннымй электронными оболочками (55, 5р). Поэтому 4/-электро-ны и окружение атома или иона оказывают сравнительно малое влияние на химические свойства. Вот почему химическое поведение всех лантаноидов столь сходно, а при переходе к элементам -ряда происходят такие нерегулярные и кажущиеся ошибочными изменения свойств. Поведение актиноидов носит промежуточный характер, поскольку 5/-орбитали не столь сильно экранированы, как 4/-орбитали, хотя они и не так сильно обнажены, как -орбитали элементов -блока. [c.246]

Нецелесообразно сравнивать рассмотренные выше ионы металлов с ионами переходных элементов, у которых важную роль при комплексообразовании играют незаполненные ei-орбитали. Более того, даже довольно трудно сравнивать эти ионы между собой. Устойчивость комплексов, образуемых ионами элементов переходных рядов, зависит не только от ионного потенциала, но и от таких переменных, как энергия стабилизации кристаллическим полем, наличие пустых d-орбиталей для принятия я-электронов лиганда, наличие пар (i-электронов для обратной дативной я-связи. Все эти факторы можно объединить, сказав, что устойчивость комплекса в значительной мере зависит от числа d-электронов в ионе или атоме переходного металла. Ясно, что те лиганды, которые способны образовывать я-связи, такие, как N", СО, РКз, AsRa, SR2 и другие, не могут образовывать устойчивые комплексы с ионами металлов, имеюших заполненные уровни с прочно связанными электронами, и поэтому не способны давать электронные пары на п-связь. Это подтверждается экспериментально. Вклад энергии стабилизации кристаллическим полем в общее изменение энтальпии зависит от числа d-электронов, от геометрии и силы поля лигандов, т. е. от величины расщепления d-орбиталей и заселенности их электронами. [c.279]

ХОТЯ в более высоковалентных состояниях и существуют некоторые общие черты. Хроматы и сульфаты, например, часто изоморфны, хотя химия хрома существенно отличается от химии серы. Химия переходных металлов первого ряда изучает главным образом их октаэдрические комплексы, которые будут рассмотрены в гл. 13. Переходные элементы второго и третьего рядов имеют много общего например, и НГ обладают почти одинаковыми химическими свойствами. Эта общность свойств вызвана лантаноидным сжатием — уменьшением радиуса одинаково заряженных ионов элементов от Ьа до Ьи, у котооых происходит заполнение /-орбиталей. Сжатие приводит к тому, что радиус иона Н + почти равен радиусу иона 2г +, а не больше его. [c.56]

Образование химической связи обычно мыслится как следствие процесса спаривания двух (или больше) принадлежащих различным атомам электронов внешней валентной оболочки. Существует, однако, целый класс соединений, к которым такие представления неприменимы. К ним относятся в первую очередь комплексные соединения ионов элементов переходных периодов, а также полученные в самое недавнее время соединения инертных газов. Ни упомянутые ионы, ни атомы благородных газов не имеют электронов на валентной оболочке, и тем не менее в ряде случаев их соединения не уступают в устойчивости соединениям, в которых связь осуществляется обычным путем. Поэтому главный вопрос теории комплексных соединений и состоит в описании координационных связей с точки зрения электронной теории. Оказывается, что в случае близкого соседства атомов или молекул среды, имеющем место в жидкой и твердой фазе, может происходить возмущение невыгодных для заполнения в обычных условиях электронных уровней. При этом энергетически выгодным становится образование смешанных орбиталей, когда неноделенпые электроны окружающих молекул часть времени проводят на такой упомянутой возмущенной орбитали центрального атома или иона. Более просто можно охарактеризовать подобное состояние, сказав, что для образования химической связи в этом случае одна молекула предоставляет орбиту, а другая — пару электронов. Такие связи получили название координационных, так как вероятность их возникновения тесно связана с совершенно определенным пространственным расположением образующих их атомов, ионов или молекул. [c.96]

Согласно предложенной выше классификации смешанных карбонилов металлов, ясно, что соединения типа А представляют собой всего лишь особый случай двухъядерных карбонилов металлов, таких, как Со2(СО)з и Мп2(С0)ю- Поскольку образование связей металл—металл в значительной степени зависит от величины наполовину заполненных перекрывающихся орбиталей, разумно предположить, что энергия диссоциации связи металл— металл в (С0)5Мп—Йе(С0)5 занимает промежуточное положение по отношению к энергиям диссоциации этих связей в Мп2(С0)ю и Ке2(СО) о- В тех случаях, когда известно, что переходные элементы одной и той же вертикальной триады дают несмешанные двухъ- или трехъядерные карбонилы металлов, нет причины сомневаться в сугцествовании соответствующих смешанных карбонилов, образующихся в результате всех возможных сочетаний одноядерных соединений. Так, соединения типа РеКп2(СО)12 или Ре20з(СО)12 должны быть устойчивыми и могли бы существовать, если бы удалось разработать метод их получения. Возникает, однако, один вопрос. В вертикальных триадах переходных металлов размер наполовину заполненных орбиталей, ответственных за образование связей металл—металл, увеличивается при переходе от верхнего элемента к нижнему. Прямым следствием этого является то, что образование многоядерных карбонилов металлов преимущественно происходит за счет возникновения непосредственных связей металл—металл, а не благодаря появлению мостиковых СО-групп. В связи с этим структура Гез(СО)12 должна быть аналогична структуре Вцз(СО)12 и 08з(СО) 2- В таком случае требуется ответить на вопрос будет ли содержать мостиковые СО-группы еще неизвестный смешанный карбонил РеВ 02(00)12- В литературе до сих пор нет сообщений о рентгенографическом исследовании структуры смешанных карбонилов металлов первого типа. Однако для этой цели можно использовать данные ИК-спектроскопического анализа, позволяющие сделать предварительные выводы о возможной структуре некоторых соединений. [c.205]

Эти соображения могут быть распространены и на другие лиганды, способные за счет своих свободных тг-орбиталей взаимодействовать с несвязывающими заполненными орбиталями переходного металла арсины, СО, СК, тс-циклопентадиенил, пиридин, дипиридил, фенантролин и др. Чэтт и Шоу нашли, что устойчивость комплексов, стабилизированных фосфинами, быстро падает в последовательности Р(1 N1. Согласно развиваемым ими взглядам, это объясняется тем, что в случае более тяжелых элементов, орбитали которых имеют большую протяженность, достигается лучшее перекрывание с тт-орбиталями лигандов. [c.40]

Согласно диаграмме энергетических уровней, изображенной на рис. 9-2, б5-орбиталь более устойчива, чем 5 -орбиталь, что не удивительно, поскольку аналогичное явление наблюдается в предыдущих периодах. Однако 4/-орбитали обычно также устойчивее, чем 5 -орбитали, хотя различие между ними по энергии невелико и имеются исключения. Идеализированная схема заселения орбиталей у элементов шестого периода такова сначала происходит заселение 6.s-opбитaли у цезия, Сз, и бария, Ва, затем заселяются глубоко погруженные в обшее атомное электронное облако 4/-орбитали у 14 внутренних переходных элементов от лантана, Ьа, до иттербия, УЬ. Как показано на рис. 9-3, имеются незначительные отклонения от этой схемы. Наиболее важным из них является то, что после Ва новый электрон у Ьа поступает на 5с/-орбиталь, а не на 4/-орбиталь. Поэтому лантан в сущности должен характеризоваться скорее как переходный, а не как внутренний переходный металл. Однако имеет больше смысла запомнить идеализированную схему заполнения, чем концентрировать внимание на отдельных исключениях из нее. [c.398]

Затем происходит заполнение менее глубоко погруженных (п — 1) (i-орбиталей, если они имеются. Такие орбитали существуют только при (/1 1) > 2, т.е. в четвертом и высших периодах. Соответствующие элементы также обладают сходством друг с другом, но не настолько больщим, как внутренние переходные металлы. Они называются переходными металлами (принадлежат к подгруппам Б). [c.399]

Из рис. 12 видно, что / в пределах одной группы, как правило, падает, а одного периода — возрастает. Вместе с тем эти изменения носят сложный характер, связанный со спецификой электронного строения атомов и указанных выше особенностей. Например, вторичные максимумы для щелочноземельных металлов обусловлены полным заселением и5-орбиталей (пз ), а для Ы, Р, Аз с повышенной устойчивостью — наполовину заполненной р-орбитали. Подобная картина наблюдается и для переходных элементов. Особенности в изменении / для элементов середины четвертогб периода по отношению к последующим, а также лантаноидных элементов по отношению к актиноидным обусловлены появлением у них электронов с новой симметрией орбиталей. Некоторые дополнительные особенности в изменении потенциалов ионизации пере- ходных элементов объясняются стабильностью электронных конфигураций. Так, повышенная устойчивость их для 2п, Сс1, Hg приводит к повышению /, а пониженная для Си, Ад, Аи — к снижению I. Орбитали с новой (впервые встречающиеся в атоме) симметрией относятся обычно к непроникающим (Ь-, 2р-, Зё-). [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология