Органические соединения переходных металлов

Органические соединения остальных переходных элементов. Переходные элементы остальных (кроме ПБ) побочных подгрупп периодической системы в проявляемых их атомами степенях окисления имеют незавершенные электронные -подоболочки предвнешнего уровня. Поэтому, наряду с образованием ординарной полярной ковалентной связи с углеродом за счет вклада внешних з- и р-орбиталей, они способны образовывать совершенно иные по строению и свойствам соединения за счет участия ( -орбиталей. В таких соединениях металл можно так же, как и соединения магния, бора, алюминия (см. выше), считать координационно ненасыщенным. Данная ненасыщенность металла теперь определяется наличием вакантных орбиталей не только на внешнем, но и на втором снаружи энергетических уровнях его атома. Природа вакантных орбиталей атома переходного элемента также отличается от орбиталей в- и р-элементов. Симметрия и пространственная протяженность -орбиталей переходного элемента позволяет им эффективно перекрываться с орбиталями большего числа атомов и удаленных на большее расстояние от металла, чем это возможно для з-или р-элемента. Поэтому часто органические соединения переходных металлов являются комплексными. С примерами таких комплексных элементоорганических соединений мы уже встречались ферроцен, дибензолхром, хелаты и др. (разд. 13.4). [c.599]

ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ И МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСНЫЙ КАТАЛИЗ [c.2102]

Все каталитические системы, содержащие только органическое соединение переходного металла, обладают [c.151]

Таким образом, истинными катализаторами в таких системах являются органические соединения переходных металлов или в свободном состоянии, или в виде комплексов, или в виде поверхностных соединений, встроенных в кристаллическую решетку твердого катализатора. [c.139]

Органические соединения переходных металлов. Д. С. К. Блек, [c.6]

Методы получения органических соединений переходных металлов 252 [c.6]

Реакции органических соединений переходных металлов 300 [c.6]

ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.240]

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.252]

Реакционная способность органической молекулы (или ее остатка), связанной с переходным металлом, может значительно отличаться от реакционной способности свободной молекулы, поскольку органические соединения переходных металлов часто реагируют по механизму, не имеющему аналогий в обычной органической химии. Такое поведение обычно обусловлено участием -орбиталей металлов в образовании связи с органической молекулой эти реакции обычному химику-органику могут на первый взгляд показаться неестественными . Например, неестественной может показаться нуклеофильная атака на ал- [c.13]

В противоположность этому диссоциация металл-углеродной связи приводит, по всей вероятности, к образованию реакционноспособного продукта, такого, как свободный радикал или, что менее вероятно, карбанион. Поэтому диссоциация металл-углеродных связей в органических соединениях переходных металлов является в общем необратимой. [c.491]

Органические соединения переходных металлов [c.911]

В данной работе рассмотрена стереохимия этой реакции в присутствии органических соединений переходных металлов П, Ре, Со и N1, восстановленных триизобутилалюминием. [c.43]

По-видимому, наиболее вероятный путь генерирования карбеновых комплексов в реальных системах обеспечивают реакции распада органических соединений переходных металлов, возникающих при взаимодействии компонентов катализатора. Это могут быть реакции а-элиминирования гидрида [91, 102] [c.148]

ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ, СОДЕРЖАЩИЕ а-СВЯЗЬ Ме-С [c.102]

А, Азимов лишь очень кратко касается развития одной иэ важнейших и в познавательном, и практическом смысле областей химии — химии элементоорганических соединений. Не упоминает он и о работах Виктора Гриньяра (1871 — 1935), получившего в 1900 г. магний-галогенорганические соединения (реактивы Гриньяра). Вклад советских ученых П. П. Шорыгина, А. Е. Арбузова, А. Н. Несмеянова, К. А. Кочеткова, К. А. Андрианова в развитие элементоорганической химии особенно велик. Достаточно упомянуть о синтезе кремнийорганических соединений, проведенном К. А. Андриановым, уже в 30-х годах запатентовавшим свои открытия. Не упоминает А. Азимов и об открытии органических соединений переходных металлов. Вместе с тем синтез ферроцена, дибензилхрома был своеобразной химической сенсацией и стимулировал многочисленные теоретические и экспериментальные исследования. См. Соловьев Ю. И., Трифонов Д. Н., Шамин А. Н. Истор я химии (примечание 13 к гл. 10). [c.186]

К[Р1СЬ(С2Н4)] Н20 называется солью Цейзе. Эта соль бьша первым синтезированным в лаборатории органическим соединением переходного металла [c.2121]

В 1977 г. исполнилось 150 лет с момента выделения Цензе комплексной соли. хлороплатината (II) калия и этилена, К[С2Н4Р1С1з1-НгО. С тех пор до конца 1940 г. органические соединения переходных металлов не привлекали серьезного внимания исследователей немногие примеры полученных к тому време- [c.240]

Многие органические соединения переходных металлов весьма широко применяются в органическом синтезе в качестве исходных соединений и катализаторов ряда важнейших реакций. Они являются источниками таких частиц, как гидрид-пои, карбанионы, кар-бокатионы, карбены и свободные радикалы. [c.300]

Под влиянием галогенидов переходных металлов (никеля, железа, кобальта, марганца, хрома) некоторые реактивы Гриньяра претерпевают окислительное сочетание радикалов. Вполне возможно, что эти димеры образуются через соответствующие промежуточные органические соединения переходных металлов, которые далее превран аютея в свободные радикалы в результате вну тримолекулярного одноэлектронного окисления. Типичным примером такого процесса является получение дифенила из фенил- [c.348]

В результате возрастания интереса к органической химии переходных металлов стало ясно, что многие переходные металлы и их соединения (особенно органические производные) являются весьма перспективными катализаторами и реагентами для органического синтеза. С начала 50-х годов, когда был оцисан ферроцен (дициклопентадиенилжелезо), металлоргани-ческая химия сделала огромный скачок и превратилась в очень большой, самостоятельный и довольно специфичный раздел органической химии. В этот период много усилий было направлено на. получение, выделение и изучение новых типов соединений, а теоретические исследования сосредоточены на описании строения и характера связей в этих соединениях. Стабильность и химические свойства органических соединений переходных металлов зависят от самого металла, его. состояния окисления и природы связанных с ним групп. Многие такие соединения очень устойчивы, что позволяет манипулировать ими подобно обычным органическим соединениям, однако некоторые соединения чувствительны к кислороду или влаге и работа с ними требует использования специальных приемов. [c.13]

Металлорганическне соединения образуют очень большое семейство органических соединений. Здесь они рассмотрены в последовательности размеш,ения металлов в периодической системе элементов Д. И. Менделеева сначала соединения металлов первой групиы. Ча, Си), затем металлов второй группы (Mg, 2и, Hg), третьей (А1), четвертой (Ое, 5и, РЬ) и, наконец, органические соединения переходных металлов (Т1, Сг, Ре, Со, N1, Р(1, Р1). [c.249]

В принципе органические соединения переходных металлов с ст-связью М—С образуются в обычных реакциях между галогенида-мн переходных металлов и активными металлорганическими соединениями при низких температурах. Однако зате.м следуют реакции гомолитического распада по связи М—С [c.262]

В настоящее время установлено, что при полимеризации на катализаторах Циглера — Натта определяющую роль играют органические соединения переходных металлов при этом атомы металла. становятся центральными в коор нацирнном комплексе, а жшеку-лы мономера — лигандами. В результате координации происходит [c.179]

Изучена эффективность каталитических систем Циглера Натта на основе органических соединений переходных металлов Т1,, Со н Л /в сочетании с алкильными производными алшшшя. При 1П0-180°С они достаточно активны а жидкофа ной изомеризации П в I к олигомеризации этих углеводородов. Для повышения селек-тивыостЕ рекомендуется проводить изомеризацию в среде органического растворителя. [c.140]

Среди органических соединений переходных металлов соединения кобальта в некоторых отношениях занимают особое положение. Первое, о чем уже упоминалось, — это явное нарушение правила конфигурации инертного газа в электронном комплекте его гексаметилбензольного комплекса. Можно представить себе, однако, что это несоответствие является причиной его второй особенности, а именно каталитической способности в ацетиленовых конденсациях. Если циклические конденсации на органических соединениях хрома, никеля, марганца и т. п. происходят при стехиометрических соотношениях между атомом металла и ацетиленом, то атом кобальта способен продолжать конденсацию за пределами стехиометрических границ. Это его поведение отражено в табл. 8-4, в которой приведены результаты взаимодействия димезитилкобальта и бутина-2 в тетрагидрофуране. [c.479]

Прежде чем можно будет действительно ясно сформулировать правила, определяющие стабильность органических соединений переходных металлов, необходимо получить больше экспериментальных данных. Некоторые из факторов, влияющих на стабильность, например роль относительных энергий электронов на несвязывающих и разрыхляющих орбитах, обсуждаются в этой главе ниже в связи с триадой никель — палладий— платина. Существенное различие между такими лигандами, как органические группы, связанные с атомами металла ковалентными металл-углеродными связями, и более обычными лигандами, встречающимися в химии переходных металлов, состоит в следующем отщепление обычных лигандов приводит к образованию ионов (например, СР, КОз") или нейтральных молекул [как Н2О, ЫНз, (С2Н5)зР, СО] все они стабильны и поэтому отщепление этих лигандов из комплекса является, по-видимому, обратимым. [c.491]

Разработке присадки АК-ЗЗХ способствовало открытие ферроцена [117, 147] (бис-циклонентадиенил железа), который был первым металло-органическим соединением переходного металла. [c.328]

Органические соединения переходных металлов. Переходными называют металлы, у которых происходит достройка внутренних d-ypoBHen после того, как уже произошло заполнение 5-уровней с большим квантовым числом. К переходным относятся металлы с порядковыми номерами 21—30 (от скандия до цинка), 39—47 (от иттрия до серебра), 71—80 (от лютеция до ртути). Многие из этих элементов образуют органические соединения необычного строения. [c.331]

Некоторые химические реакции бис-п-циклопентадиениль-ных комплексов. Ранее было показано, что быс-я-циклопента-диенильные комплексы отличаются от большинства других типов органических соединений переходных металлов среди них часто встречаются парамагнитные комплексы, не подчиняющиеся правилу 18 электронов. Кроме того, для одного и того же металла известны комплексы в двух или более степенях окисления. Тем не менее в химическом поведении быс-я-циклопентадиенильных соединений проявляется тенденция к образованию 18-электронных комплексов это особенно справедливо для кобальтоцена и никелоцена. [c.144]

Подготовка полимерных, особенно неполярных и высококристаллических, материалов к склеиванию а-цианакрилатами-также требует гидроксилсодержащих модификаторов, но по-сравнению с ранее названными их активность должна быть пониженной. Наиболее распространена обработка слабыми растворами щелочей, однако регулирование глубины протекающих процессов в этом случае весьма затруднено. Эффективнее применение органических соединений переходных металлов, например титана [422] и особенно алюминия [423]. Их омыление в процессе взаимодействия с адгезивом приводит к генерированию функциональных групп, ускоряющих анионную полимеризацию а-цианакрилатов. Примерами активаторов подобного типа служат хелаты и алкоголяты алюминия обработка поверхности полиэтиленовой пленки толщиной 0,2 мм триэти-л ацетоацетатом, ацетилацетонатдиэтилацетоацетатом и втор-бутоксидиизопропилатом алюминия в виде 0,3 %-ных 1,1,1-три-хлорэтиленовых растворов обеспечивает увеличение обычно нулевого сопротивления аутогезионных соединений расслаиванию соответственно до 0,10 0,15 и 0,16 кН/м [423]. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология