Хелаты диамагнитные

Их можно различить ири помощи магнитного резонанса протонов и фтора и порошковой рентгенографии. Для г ыс-изо.мера все три метильные группы, все три протона СН-группы, а также все три трифторметильные группы эквивалентны по отношению к оси вращения третьего порядка в транс-изомере они не эквивалентны. Следовательно, структура инертных диамагнитных комплексов Со(1П) и КЬ(1И) может быть определена на основании того, что только г ис-изомер дает один пик в спектре ЯМР, в то время как транс-изомер дает группу пиков. Сравнение рентгенограмм изомеров известной структуры с рентгенограммами других вьщеленных соединений позволило определить структуру всех твердых хелатов металлов. Было найдено, что изомеры инертных комплексов, более растворимые и труднее вымываемые с колонки на окиси алюминия, дают одиночный резонансный пик в спектре ЯМР и являются, следовательно, г мс-изомерами. Лабильные комплексы изоморфны с транс-изомер ми и, следовательно, имеют тракс-структуру. [c.253]

Так же как и с флавонами, диамагнитные ионы II, III и IV групп образуют флуоресцирующие хелаты с 8-оксихинолином (оксином). Интенсивность флуоресценции в растворе в хлороформе снижается в следующем ряду [c.433]

Флуоресценция ограничена хелатами диамагнитных катионов со стабильными полностью заполненными электронными оболочками, так как в случае неполностью заполненных оболочек возможен перенос энергии ( внутреннее тушение ) вследствие колебания электронов [1676, 1677, 2075, 2430]. Однако из этого правила существуют исключения, например трис-(5-метил-1.10-фенатролин)рутений(П) [2282], для которого, вероятно, характерно слишком большое расстояние между заполненными и вакантными -орбиталями и поэтому быстрый обмен электронами невозможен. [c.154]

При изучении комплексообразования диамагнитных катионов с комплексонами необходимой стадией является подробное исследование спектров ЯМР свободного лиганда в широком диапазоне значений pH. Кроме того, изучение зависимости химических сдвигов различных функциональных групп хелата от pH позволяет в отдельных случаях вполне достоверно определить последовательность протонировавия аниона комплексона. [c.420]

Комплексы, которые флуоресцируют в растворе, образуются ионами металлов, обладающими стабильными внешними элек-тровными оболочками (2, 8, 18 электронов), например Ве(П), Мд(П), 2п(П), А1(1И), 5с(П1), Оа(1П). Интенсивность флуоресценции этих комплексов обычно пропорциональна ионному потенциалу иона металла я, следовательно, устойчивости комплекса (ср. рис. 2.37). Хелаты более тяжелых диамагнитных ионов металлов, как правило, характеризуются менее интенсивной флуоресценцией, однако в отличие от подобных хелатов, образуемых ионами легких металлов, они обладают интенсивной фосфо ресценцией. [c.103]

Диамагнитный хелат Fe (phen) + с электронной конфигурацией t2g И интенсивной красной окраской i[ m. схему реакции, отвечающую уравнению (4.111)] может быть окислен с образованием парамагнитного хелата Fe "(phen)3+, окраска которого является голубоватой. [c.344]

Парамагнитный дианион (соответствующий диамагнитному моноаниону) дибензоилметана также дает триплетные кластеры с сильным взаимодействием, и наблюдаются спектры ЭПР для двух димерных частиц [115]. Результаты приведены в табл. 10. Одной из частиц (с >0) приписана плоская структура с двумя дианионами, координированными двумя катионами щелочного металла. Другая частица (с Е=0) имеет структуру, в которой четыре атома кислорода двух молекул дианиона тетраэдрически расположены вокруг одного катиона щелочного металла. Такая же структура [116] предложена для хелатов щелочноземельных металлов и дипиридина, дихинолина, дифенилфенантролина, а также для димерных анионов дибензамида и бензоилацетона [117]. Как и для кластеров щелочных металлов с кетилами, чем больше катион металла, тем больше эффективное расстояние между неспаренными электронами. [c.277]

Вообще хелатные комплексы никеля(П) делятся на два класса парамагнитные (класс I) и диамагнитные (класс П). Типичный пример I класса Ni(a a )2, И класса — Ni(DMG)2 (DMG — диметилглиоксимат). Лиганды комплексов класса II создают более сильное поле, чем лиганды класса I. Различие между этими двумя классами соединений проявляется и в скоростях обмена лигандов. У комплексов класса I и некоторых комплексов промежуточного типа скорости обмена велики, тогда как у хелатов класса II обмен идет медленно. Полагают, что как для осуществления реакций обмена, так и реакций олигомеризации необходимо участие всех шести положений октаэдрического комплекса. Предполагаемый механизм, основанный на имеющихся фактах, сводится к образо аншо переходного состояния, содержащего четыре молекулы ацетилена. Эти молекулы располагаются таким образом, чтобы облегчить процесс циклизации и последующее вытеснение продукта. Ниже показана схема этого механизма [c.98]

Ионы металлов Р1 +, Рс1 +, Аи +и Си +образуют почти исключительно плоские квадратные структуры, в то время как для N1 +, Со +, Ре + и Мп + структуры этого типа вообще встречаются гораздо реже и в приведенном ряду металлов распространенность плоских структур снижается. В ковалентных плоских квадратных хелатах этих металлов предпочтительна конфигурация со спаренными электронами ( х/э -гибридиза-ция), поэтому они представляют собой диамагнитные соединения, например быс-(диметилглиоксимато) никель. Для комплексов этого типа менее характерно присоединение дополнительных лигандов, таких, как пиридин или аммиак, с образованием октаэдрических структур. И наоборот, полярный, тетраэдрический парамагнитный бис-(ацетилацето-нато)никель очень легко реагирует с пиридином, образуя октаэдрический аддукт. Плоские квадратные комплексы с неснаренными электронами, например комплексы Си + (1 электрон), Со + (1 электрон), Ре + [c.17]

Известно, что диамагнитные хелаты, например 8-оксихинолинаты, сильно флуоресцируют, в то время как соответствующие хелатообра- [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология