Гомологические ряды рабочим давлением

В табл. 4 приведены сравнительные данные по определению критерия разделения и времени анализа нормальных алканов на капиллярной колонке длиной 143 м с полиэтиленгликолем (Штруппе, 1966) при различных рабочих условиях. Значения критериев разделения 22 и 3 (критерий разделения, отнесенный к времени), соответствующие программированию давления, больше таких же величин, полученных в изотермических условиях при постоянной скорости потока и в условиях программирования температуры. Это доказывает целесообразность применения программирования давления газа-посителя. Правда, программирование газа-носителя ограничено техническими возможностями аппаратуры. Едва ли возможно изменять давление на входе в колонку больше 10 ат. Так как между временем удерживания и обратной величиной средней скорости газа-носителя существует лишь линейная, а не логарифмическая зависимость, программирование газа-носителя меньше влияет на вид хроматограммы. Для получения постоянной разницы в величинах удерживания для членов гомологического ряда необходимо экспоненциальное увеличение давления. Однако, когда задача разделения требует применения полярной и специфически селективной неподвижной фазы, не выдерживающей высокой рабочей температуры, или анализируемая проба термически не стабильна, анализ с программированием газа-носителя более предпочтителен. [c.352]

В качестве меры селективности неподвижной фазы при разделении компонентов двух гомологических рядов было предложено [48, с. 39—47] использовать коэффициент 0в, равный отношению приведенных (или относительных) удерживаемых объемов двух веществ (реальных или гипотетических), принадлежащих к этим рядам и имеющих одинаковые температуры кипения (точнее, одинаковое давление насыщенного пара при рабочей температуре) [c.73]

Неподвижная фаза должна растворять анализируемые вещества, чтобы они не проходили по колонке слишком быстро и без разделения. При выборе подходящего растворителя следует руководствоваться тем, что растворитель должен быть химически аналогичен растворяемому веществу, поэтому для исследования силиконов берут силиконовое масло, для галогенных соединений — например, дибутилтетрахлорфталат, для спиртов — диглицерин, для насыщенных углеводородов — сквалан и т. д. В этих случаях вещества, как правило, выходят из колонки в последовательности уменьшения их давления пара при рабочей температуре. Поэтому неподвижные фазы, химически сходные с разделяемыми соединениями, предпочитают применять преимущественно для исследования смесей, компоненты которых принадлежат к одному и тому же гомологическому ряду, так как при этом всегда имеются различия в давлении пара и степень разделения зависит исключительно от эффективности колонки. [c.95]

Для количественной характеристики селективности различных неподвижных жидкостей Байер8 ввел параметр Ь, равный отношению истинных коэффициен- кип-тов Генри (или приведенных удерживаемых объемов) для двух ве- Рис. II, 13. Зависимость относи-ществ (1,2) С одинаковыми темпе- тельного Удерживаемого объема от " . температуры кипения веществ (не-ратурами кипения (или,-точнее, подвижная жидкость - р.р -дици-с одинаковым давлением пара при рабочей температуре), принадлежащих к различным гомологическим рядам [c.75]

Для разделения веществ, принадлежащих к различным гомологическим рядам, следует использовать такую неподвижную фазу, которая вызывает существенный сдвиг линий lg FOTH— re (или g FOTH — КиП lg УОТН — lg Р°)> характеризующих один ряд, относительно аналогичной линии, характеризующей другой ряд. Этот сдвиг и является основным показателем селективности неподвижной фазы. Количественный мерой селективности неподвижной фазы здесь может быть предложенный Байером [49] параметр 0В, равный отношению приведенных удерживаемых объемов двух веществ (реальных или гипотетических), принадлежащих к разделяемым гомологическим рядам и имеющих одинаковые температуры кипения (или, точнее, одинаковое давление насыщенного пара при рабочей температуре) i [c.83]

Летучесть определяется давлением пара разделяемых компонентов она полностью независима от выбора условий разделения, за исключением незначительного изменения с температурой, и поэтому не учитывается химиком-аналитиком. Иначе обстоит дело с селективностью отношение коэффициентов активности отражает все возможные взаимодействия молекул разделяемых компонентов с неподвижной фазой оценка этого отношения должна быть решающей для выбора характеристик, определяющих процесс разделения. Селективность неподвижной фазы часто задается в виде коэффициента селективности с а /в = =у°в>1у°А гипотетических веществ А и В, которые имели бы одинаковое давление пара при рабочей температуре колонки и принадлежали бы к разным гомологическим рядам А и В. Расчет Оачв производится из прямолинейных зависимостей У п-Т кип для соответствующих гомологических рядов на основе уравнения [c.41]

Для того чтобы на жидкой фазе могло происходить разделение смесей, она должна растворять их с тем, чтобы они перемещались вдоль колонки не слишком быстро. При выборе подходящего растворителя необходимо руководствоваться следующим растворитель должен быть химически подобен растворяемому соединению поэтому, например, силоксаны следует растворять в силиконовых маслах, соединения галогенов — в днбутилтет-рахлорфталате, спирты — в диглицерине, насыщенные углеводороды — в сквалане и т. п. Соединения элюируются, как правило, в последовательности повышения их давления паров при рабочей температуре колонки. Такие неподвижные жидкие фазы, близкие по своей химической природе к разделяемым соединениям, применяются преимущественно для исследования смесей, компоненты которых относятся к одному и тому же гомологическому ряду, так как для них характерны различия в давлении паров и результаты хроматографирования зависят исключительно от эффективности разделения. [c.218]