Применения программирования давления

В табл. 4 приведены сравнительные данные по определению критерия разделения и времени анализа нормальных алканов на капиллярной колонке длиной 143 м с полиэтиленгликолем (Штруппе, 1966) при различных рабочих условиях. Значения критериев разделения 22 и 3 (критерий разделения, отнесенный к времени), соответствующие программированию давления, больше таких же величин, полученных в изотермических условиях при постоянной скорости потока и в условиях программирования температуры. Это доказывает целесообразность применения программирования давления газа-посителя. Правда, программирование газа-носителя ограничено техническими возможностями аппаратуры. Едва ли возможно изменять давление на входе в колонку больше 10 ат. Так как между временем удерживания и обратной величиной средней скорости газа-носителя существует лишь линейная, а не логарифмическая зависимость, программирование газа-носителя меньше влияет на вид хроматограммы. Для получения постоянной разницы в величинах удерживания для членов гомологического ряда необходимо экспоненциальное увеличение давления. Однако, когда задача разделения требует применения полярной и специфически селективной неподвижной фазы, не выдерживающей высокой рабочей температуры, или анализируемая проба термически не стабильна, анализ с программированием газа-носителя более предпочтителен. [c.352]

Б, ПРИМЕНЕНИЯ ПРОГРАММИРОВАНИЯ ДАВЛЕНИЯ [c.215]

Стабильность заданной скорости потока достигается применением регуляторов давления в сочетании с кранами тонкой регулировки (дросселями) либо специальных регуляторов расхода. В первом случае важно помнить, что сопротивление дросселя потоку газа должно быть много выше, чем сопротивление колонки только в этом случае он будет стабилизировать расход газа. Поэтому давление после регулятора должно быть достаточно высоким, чтобы обеспечить требуемый расход с учетом как сопротивления дросселя, так и сопротивления колонки. При работе в изотермическом режиме это обстоятельство имеет меньшее значение, поскольку роль дросселя играет сопротивление колонки, а кран тонкой регулировки, как правило, открыт настолько, что его сопротивление не играет никакой роли, т. е. фактически он не используется. Однако при работе с программированием температуры, когда сопротивление колонки переменное, это условие обязательно должно выполняться. [c.50]

Как показала практика, применение программирования динамического давления в процессе переработки реактопластов значительно сокращает продолжительность цикла и улучшает качество поверхности изделия. [c.44]

Применение элементов универсальной системы промышленной пневмоавтоматики и струйных элементов, переход в область низких давлений и миниатюризация элементов позволяют упростить способы задачи программы и средства ее считывания, чем создается необходимая гибкость программирования, а следовательно расширяются возможности по переналадке, повышается степень универсальности системы управления. [c.45]

Более высокие требования к стабильности поддержания расхода газа-носителя, особенно в условиях программирования температуры и расхода газа в колонке, вызывают необходимость применения, кроме игольчатых вентилей, точной регулировки потока, регуляторов расхода. Наиболее часто применяют мембранные регуляторы расхода газа, принцип действия которых основан на поддержании постоянного расхода с помощью мембраны, соединенной с регулирующим клапаном и игольчатого дросселя. Мембрана поддерживает постоянный перепад давления на дросселе. [c.128]

ДПИ обладает высокой чувствительностью и имеет предел детектирования примерно того же порядка, как и все остальные ионизационные детекторы. ДПИ имеет чрезвычайно высокий линейный динамический диапазон (до 10 ), что дает ему ряд преимуществ при проведении количественных анализов. Детектор прост по конструкции, обладает малым рабочим объемом и малой инерционностью. Его широко применяют с капиллярными и микро-насадочными колонками. ДПИ мало чувствителен к колебаниям расхода газа-носителя, давления и температуры, поэтому его применяют при анализах с программированием температуры в колонке. Детектор чувствителен к большинству органических соединений. ДПИ практически не чувствителен к воде в газе-носителе и пробе, в связи с чем он находит достаточно широкое применение при анализе проб, содержащих воду, в том числе, проб окружающей среды. [c.162]

Используют две различные системы создания градиента смешение при высоком давлении и смешение при низком давлении. Блок-схемы систем представлены на рис. 1И.17. Для смешения при высоком давлении (рис. III.17,а) характерно применение отдельных насосов 5 и 6 для каждого типа растворителя i и <3 и их смешения в камере 7 на выходе насосов. Смесительная камера должна обеспечивать полное перемешивание растворителей. Насосы управляются по определенной программе, заложенной в устройство программирования или микропроцессор 1. [c.262]

Хроматографирование сырых нефтей необходимо проводить на хроматографах с применением пламенно-ионизационного детектора при следующих условиях колонка — медный капилляр диаметром 0,25 мм, длина колонки 25 м, эффективность 20 тыс. теоретических тарелок, неподвижная фаза — апиезон Ь. Предварительно была экспериментально проверена разделительная способность нескольких жидких фаз (апиезон Ь, ОУ-101, 5Е-30). Лучшие результаты получены при использовании в качестве неподвижной фазы апиезона Е. Г аз-носитель — водород давление водорода на входе в колонку 0,8 кгс/см линейное программирование температуры — 4 °С/мин включение программы — после ввода пробы. Температура программирования от 100 до 320 °С. [c.404]

К современным бензинам предъявляют требования и по химическому составу. В частности, в них должно быть ограничено содержание токсичных веществ и ароматических углеводородов, образующих нагар. Имеется и ряд других требований, главными из которых являются выполнение норм на содержание серы и давления паров, равномерность октанового числа по фракциям. Поэтому выбор композиций для создания товарного бензина с заданным комплексом показателей является многофакторной задачей и требует применения математических методов. Если уравнения для расчета характеристик товарного бензина по характеристикам компонентов линейны относительно содержания компонентов, то для приготовления оптимальной композиции используют метод линейного программирования. [c.231]

Описанный в работе газовый хроматограф с программированием температуры и двумя колонками позволяет использовать селективные насадки, давление паров которых при повышенных температурах исключает их применение в аналогичных приборах с одной колонкой. Для испарения пробы и устранения конденсации насадки в линии между колонкой и детектором предусмотрен специально сконструирован-НЫЙ блок колонок. [c.89]

Применение газовой хроматографии с программированием температуры и одной колонкой в области высоких температур значительно ограничило использование селективных насадок для колонки. При детектировании вследствие возрастающего давления паров насадки в потоке газа-носителя, по- [c.89]

Сфера применения термоустойчивых, но довольно летучих насадок может быть расширена при помощи описанного в настоящей работе газового хроматографа с программированием температуры и двумя колонками. За счет программирования температуры двух симметричных колонок и пропускания потока, выходящего из второй колонки, через сравнительную камеру детектора для измерения теплопроводности повышение давления паров насадки и приемлемый уровень нулевой линии компенсируются при значительно более высоких температурах. [c.90]

Повышенный интерес к экстремальному подходу и виду минимизируемого функционала объясняется еще и тем, что задачу расчета потокораспределения можно тогда трактовать и как нелинейную сетевую транспортную задачу. Такая интерпретация имеет теоретическое и практическое значение. Первое заключается в том, что формальное применение теоремы о потенциалах позволяет установить двойственный характер гидравлических параметров (расходов на ветвях и давлений в узлах) и соответст-ственно систем уравнений первого и второго законов Кирхгофа, а также и вид функционала. Подобное рассмотрение проведено Ю31. Ермольевым и ИЛ1. Мельником [66]. Подробный содержательный и математический анализ применимости теории нелинейных сетевьк транспортных задач к сетям физической природы дан в книге EJii. Васильевой, Б.Ю. Левита и В.Н. Лившица [35]. Прикладная сторона здесь заключается в возможности применения методов и стандартных программ для решения сетевых транспортных задач или даже общих методов нелинейного программирования, например методов возможных направлений [74,211]. [c.44]

В настоящее время аналитик располагает достаточно большим числом твердых неподвижных фаз для того, чтобы систематически использовать наиболее важные преимущества ГАХ. Прежде всего разработанные для ГАХ адсорбенты отличаются пренебрежимо малым давлением паров, что особенно важно при применении температурного программирования, при применении высокочувствительных детекторов для анализа микроколичеств, а также при объединении метода газовой хроматографии с масс-спектрометрией. Одно из важных достоинств ГАХ состоит в том, что при правильно выбранной температуре равновесие адсорбция — десорбция устанавливается быстрее, чем равновесие растворение — испарение при распределительной газовой хроматографии [5]. Поэтому член уравнения Ван-Деемтера, характеризующий массообмен, для ГАХ меньше, чем для ГЖХ, так что, с одной стороны, эффективность адсорбционных колонок на единицу ее длины выше, чем для распределительных, а с другой —с адсорбционными колонками можно работать при более высокой скорости газа-носителя, не снижая существенно эффективности разделения. [c.301]

При программированном нагреве предлагается поддерживать постоянным не скорость потока газа-носителя, а перепад давления по колонке. Исследована воспроизводимость результатов измерений на различных колонках с применением пламенно-ионизацион-ного детектора. [c.88]

Теория всех этих методов рассматривается Снайдером [23], здесь же мы обсудим только некоторые практические соображения. При любом программируемом анализе разрешение зон веществ всегда хуже, чем при непрограммируемом разделении. Однако в первом случае сокращается и оптимизируется длительность анализа. Поскольку разрешение зон веществ часто больше, чем это необходимо, особенно при разделении проб с очень большими значениями к, сокращение длительности разделения вполне допустимо. Кроме того, при программировании пробы элюируются в виде острых и концентрированных зон. При этом увеличивается чувствительность определения позднее выходящих пиков. С практической точки зрения целесообразно только такое программирование, которое позволяет получать острые пики элюируемых соединений, т. е. имеет смысл программировать увеличение скорости элюента, увеличение температуры, уменьшение активности или удельной поверхности неподвижной фазы и увеличение элюирующей силы элюента. Использовать эти методы программирования в жидкостной хроматографии при высоком давлении достаточно сложно, однако возможности разделения и область применения метода при этом увеличиваются. [c.135]

Рассмотрены соотнощения между скоростью газа, давлением и параметрами колонки. Описаны устройства для программирования давления. Приведены многочисленные примеры применения программирования давления для анализа многокомпонентных смесей слолсных эфиров и ароматич. углеводородов по сравнению с результатами, полученными при программировании т-ры. Показаны преимущества рекомендуемого метода, воспроизводимость и надежность результатов и возможность кол-венного расчета. [c.45]

Отсюда следует, что программирование давления на всей длине колонки имеет смысл лишь в исключительных случаях. Однако всегда возможно эффективно программировать давление на коротких участках колонки. Особые преимущества имеет способ уменьшения продолжительности разделения с использованием переключения колонок. Этот способ еще не нашел широкого применения в препаративной ГХ, хотя в нем сочетаются все преимущества программирования давления и температуры. Хорошие результаты дает устройство для переключения аналитических колонок, сконструированное Динсом [1, 2]. В.этом устройстве нет механических движущихся частей и все переключения осуществляются пневматически с помощью Т-образных элементов. Наиболее эффективна комбинация локального пр ограммирования температуры и/или программирования давления с переключением колонок, отбором промежуточных фракций и обратной продувкой колонок (см. разд. I). Некоторые рекомендации, касающиеся конструкции соответствующего устройства, показаны на рис. 6.10. [c.217]

Вместе с тем сильная зависимость плотности от температуры позволяет использовать эту зависимость для решения конкретных задач. Так, в случае длинных колонок и небольшой скорости программирования давления при разделении смеси веш,еств с большим диапазоном молекулярных масс авторы работы [16] рекомендуют работать в области температур Гкр Т Гкр + а при применении ступенчатого программирования использовать температуру, более чем на 10° превосходяш ую критическую. [c.137]

Впервые применение газо-жидкостной хроматографии для определения комплексов металлов было описано в работе [303]. Было показано, что при разделении на колонке с 31% н-гексаде-кана на хромосорбе отношение обратных времен удерживания Sn U и Ti U почти равно отношению давлений их паров. Частичное разделение оптический изомеров гексафторацетилацетонатов хрома(III) было впервые осуществлено [304] на колонке с правовращающим кварцем (80—120 меш). Позднее эта же группа авторов исследовала газохроматографическое поведение хелатов металлов с ацетил ацетоном, трифторацетилацетоном и гексафтор-ацетилацетоном [305]. Разделение многокомпонентных смесей проводилось быстро и эффективно. Разделение смеси удалось значительно улучшить при применении программирования температуры и термоионного детектора. Хилл и Гессер [306] для разделения р-дикетонатов бериллия, алюминия и хрома использовали колонку с 7,5% SE-30 на огнеупорном кирпиче (40—60 меш). Эти авторы получили хорошее разделение при умеренных временах удерживания. [c.261]

Как было отмечено выше, выбор условий для любого определенного разделения зависит от ряда противоречивых факторов. Для простой пары хроматографических пиков эти условия обычно довольно легко установить (часто методом проб и ошибок), если понятны действующие совместно факторы. Но так как в большинстве анализов приходится иметь дело с многокомпонентными смесями и довольно трудными разделениями, применение простейших рабочих условий не позволяет даже приблизиться к оптимальному разделению для всех пар. Пики ннзкокипящих веществ сгруппируются вместе вблизи начала хроматограммы, в то время как пики высококипящих веществ будут настолько размыты, что их почти нельзя будет измерять. Для разделения и анализа смеси компонентов, имеющей широкий интервал температур кипения, было предложено несколько способов. В одном из них используют несколько колонок, при этом каждая работает в условиях, подходящих для какой-то фракции пробы, но не для всех. Во втором применяют самописец с разной скоростью записи высокой — для первых пиков и низкой — для сильно удерживаемых веществ. Это позволяет улучшить форму пиков, но не увеличивает чувствительности. Третий способ состоит в применении низкой скорости газа-носителя вначале процесса с последующим ее увеличением для более сильно удерживаемых веществ, т. е. программирование давления. Все эти способы имеют определенное значение, однако наиболее успешным методом явилась газовая хроматография с программированием температуры (ГХПТ). [c.23]

Благодаря быстрому развитию регистрационной газовой и жидкостной хроматографии появилась возможность разработки новых экспрессных методов определения качества нефтепродуктов. С помощью регистрационной газовой и жидкостной хроматографии можно быстро определять фракционный состав, температуру кристаллизации, давление насыщенных паров, содержание ароматических углеводородов, нафтеновых кислот и их солей, общей серы и сероводорода, суммы водорастворимых щелочных соединений, тетраэтилсвинца, фактических смол, йодное и люминоме-трическое число и др. Возможности применения хроматографических методов для быстрого анализа нефтепродуктов хорошо иллюстрируются работой [50]. Показано, что фракционный состав топлив может быть легко определен на отечественном газовом хроматографе Цвет-2 с пламенно-ионизационным детектором. Для бензинов и реактивных топлив применен режим линейного программирования температуры термостата колонок со скоростью 10 °С/мин. Анализ занимает 15—20 мин. [c.338]

Для разделения смеси соединений, характеризующихся широким интервалом т-р кипения, применяют газовую хроматографию с программированием температуры, когда в процессе хроматографирования в заданные промежутки времени повышают т-ру колонки со скоростью от неск. °С/мин до неск. десятков С/мин. Это создает дополнит, возможности расширения области применения ГХ (сравни хроматограммы иа рис.). Для улучшения разделения таких смесей используют также программирование скорости газового потока. При давл. 0,1-2,5 МПа роль газа-носителя сводится в осн. к перемещению исследуемых соед. вдоль колонки. Повышение давления приводит к изменению распределения в-в между подвижной и неподвижной фазами хроматографич. подвижность многих в-в увеличивается. ГХ при давлениях газа 10-50 МПа обладает рядом преимуществ по сравнению с жидкостной хроматографией 1) возможностью целенаправленного изменения объемов удерживания разделяемых соед. путем изменения давления в ширюких пределах 2) экспрессностью анализа вследствие меиьшей вязкости подвижной фазы и большего значения коэф. диффузии 3) возможностью использования универсальных высокочувствит. детекторов. Однако сложность аппаратуры и техники работы при повыш. давлении ограничивает широкое распространение этого метода. [c.468]

Перспективным вариантом СФЭ является использование N0 при 40°С и давлении 39,2 МПа для вьщеления полихлордибензо-п-диоксинов и дибензофуранов из летучей золы мусоросжигательных печей с последующим газохроматографическим анализом целевых компонентов [41]. Экстракцию (эффективность 90%) изомеров тетрахлордибензо-п-диоксинов можно осуществить за 1 ч (в отличие от 20-часовой экстракции бензолом в аппарате Сокслета). Отмечается различие экстракционных свойств N0 и СО2, хотя с добавками 10% бензола эти экстрагенты имеют сходную эффективность. Экстракт анализировали на капиллярной колонке (30 м х 0,25 мм) с силиконом DB-5 при программировании температуры колонки в интервале 65—300°С и применении ЭЗД [41]. [c.263]

Диметил- и метилфенилполисилоксаны относятся к числу наиболее часто применяемых неподвижных фаз. Это объясняется несколькими причинами. Силиконы можно применять как при очень низких (например, —50°С), так и при сравнительно высоких (до 350°С) температурах, поскольку различия в вязкости при этом не так велики, как для соединений других классов. К тому же при использовании этих линейных полимеров разделительная способность менее, чем обычно, подвержена влиянию вязкости. Гораздо более низкое давление пара по сравнению с другими органическими соединениями со сходной вязкостью и повышенная термическая устойчивость также способствовали широкому применению силиконов в газохроматографических исследованиях. Эти преимушества особенно заметны при работе в области средних и высоких температур, особенно в условиях программирования температуры колонки. [c.129]

Термореактивные пластмассы приобретают все большее значение вследствие возможности их переработки на литьевых мавинах. Оптимизация процессов переработки путем программирования динамического давления дает качественные и экономические преимущества, которые значительно расширяют области применения реакто-пластов. [c.43]

Как видно из диаграммы на фиг. И, может оказаться, что, например, два насоса почти обеспечивают повышение давления, необходимое для преодоления гидравлического сопротивления в трубопроводе и обеспечения требуемой высоты подъема, а подключение третьего насоса не только приводит к необходимому напору, но и создает избыточное давление. Это давление снижается одним из двух способов. Избыток энергии может быть погашен установкой дросселирующего клапана на одной из насосных станций или на станциях, расположенных выше по течению потока. С другой стороны, избыточный напор может быть использован на следующих станциях, работающих при более высоких давлениях всасывания и нагнетания. Применение динамического программирования позволяет выбрать рациональное распределение повышения давления по станциям. [c.78]

Расширяется выбор фаз. Нижний температурный предел применения малозагруженных колонок определяется порогом чувствительности детектора и температурой кипения хроматографируемого вещества. Если принять, что порог чувствительности детектора равен 10 % (по объему), концентрация вещества после прохождения колонки уменьшается в 100 раз, а начальная концентрация вещества в 10— 20 раз меньше концентрации насыщенных паров при температуре опыта, то минимальное давление при температуре разделения должно составлять 10" мм рт. ст. Такое давление достигается при температуре на 250—300° ниже точки кипения. Так, например, многоядерные арены с температурой кипения 500—530° были определены при 200° [56], с температурой кипения 500—570° — при 260° [27] с температурой кипения 450—500° — при 240° [57], н-алканы с температурой кипения 650—680° — при программировании температуры до 380° [58]. Работа на малозагруженных колонках сопряжена с рядом экспериментальных трудностей и ограничений. Вследствие сокращения количества НФ в колонке и соответственного уменьшения удерживаемого объема, объем пробы, поступающий в колонку, ограничен пределом [59] [c.89]

Применение газовой хроматографии для разделения и анализа оксидов азота дает хорошие результаты лишь в тех случаях, когда исследуемые смеси содержат только ЫгО и N0, поскольку другие оксиды азота, и особенно МОг, отличаются значительной химической активностью. Чтобы отделение N02 было успешным, необходимо очень тщательно подбирать сорбенты лучше всего его проводить на тефлоне, обработанном НаС1 при 320 °С [74]. В работе [75] описан метод анализа таких газовых смесей, основанный на различии в их температурах кипения [75]. Определение таких газов при давлении ниже атмосферного является практически важной задачей [76]. Путем программирования температуры колонки был успешно [c.352]

Рассмотрим вопрос о применении аппарата функций влигаия и линейного программирования при решении данной задачи. Функцией цели является минимизация максимальных потерь пластового давления. В общем случае задача может быть записана следующим образом. Если обозначим через Т максимум депрессии, т.е. Т = maxДi (т ), то технологические ограничения будут иметь вид [c.236]